NiP%2f改性Fe3O4用于糠醇加氢制四氢糠醇研究.pdfVIP

NiP/改性Fe O 用于糠醇加氢制四氢糠醇的研究 3 4 * 宋云, 李伟 ，张明慧, 陶克毅 （南开大学化学学院新催化材料科学研究所，天津 300071） 四氢糠醇，又称四氢呋喃－2－甲醇，是重要的有机溶剂和精细化工原料[1-2] 。 在电子化学品和助焊剂上是一种良好的助焊溶剂，是树脂、涂料、油脂的良好溶 剂也是制作二氢呋喃，四氢呋喃，赖氨酸，长效维生素 B1 的原料。还可用来制取 聚酰胺类塑料，在印染上用作润滑油，分散剂和药品的脱色脱臭剂。 研究表明，非晶态合金其催化活性高于相应的晶态合金，有特殊的选择性， 且成本较低，不会造成污染，是一种新型绿色催化材料[3-6] 。在前段的工作中，已 经得到非晶态合金催化剂 NiB/SiO2 用于糠醇加氢具有良好的催化活性，但是它也 存在一定的缺点，由于颗粒细小，反应后催化剂分离回收较难的问题，相对制约 了细颗粒催化剂在工业生产中的应用。近年来，细颗粒磁性非晶态Ni 催化剂和磁 稳定流化床的研制，为新型催化剂的研制及其在工业上的应用开辟了新的途径 [7-11] 。由于 Fe O 具有强磁性，可以利用磁性进行分离沉降，而 NiB 负载在 SiO 3 4 2 上具有好的加氢效果，故本文就用 SiO 对 Fe O 进行改性，最终得到效果好且易 2 3 4 沉降的 NiP/改性 Fe O 催化剂。 3 4 1.实验部分 1.1 催化剂的制备 1.1.1 镀液的制备 NiP 镀液：取硫酸镍溶于一定量的水中，加酒石酸钾钠进行络合，再加入次亚 磷酸钠，用氨水调节 PH 值到 10。 NiB 镀液：取硫酸镍溶于一定量的水中，用氨水进行络合并调节 PH 值到 10， 再加入硼氢化钾，搅拌均匀。 1.1.2 溶胶－凝胶法制备改性的 Fe3O4 载体 取四氧化三铁溶于偏硅酸钠的水溶液中，70℃超声搅拌，并滴加HCl 至 PH ＝ 6 ，抽滤，水洗，醇洗，烘干。 基金项目：国家科技攻关计划项目（2004BA314C ）；天津市自然科学基金（重点）（033802511 ） 联系作者：李伟，电话：022 ，E-mail ：weili@nankai.edu.cn 作者简介：宋云（1981－），女，湖北荆州人，硕士研究生，从事多相催化方面的研究 E-mail:songyumail.nankai.edu.cn 1.1.3 NiP/改性 Fe O 催化剂的制备 3 4 将制备好的载体浸渍在硝酸银水溶液中，避光搅拌 4 h ，抽滤，晾干，烘干， 80 目过筛，即可制得催化剂前体（Ag 上量 2000 ppm ）。采用化学镀的方法，先 镀 NiB ，再镀NiP 。 1.2 活性评价及产物分析 采用制备的催化剂，糠醇加氢反应在 WDF －025 型高压釜中进行。糠醇和乙 醇量分别为 60 ml，催化剂占糠醇量的 5.3% （干重）。反应结束后冷却取样，采用 气相色谱仪对采集的样品进行分析。 2.结果和讨论 2.1 Fe O 改性时间的确定 3 4 在制备改性载体 Fe3O4 时，将其超声搅拌的时间分别定为 0.5h，1h，1.5h，将 制备好的载体烘干后称量 m ，得到 m （ ）＝m （ ），m （ ）略大于 m （ ），说明在 1.5h 1h 1h 0.5h 初期 SiO2 的包覆量增加较快，0.5h 后包覆反应趋于平稳，1h 后反应基本结束，故 可将搅拌时间定为 1h。 2.2 IR 分析 图 1 是 Fe O