石脑油硫转化制备低硫饱和液态烃技术研究.pdfVIP

亿 与 生 物 Z程 2014，VoI．31No．09 图 Chemistry Bioengineering doi：10．3969／j．issn．1672—5425．2014．09．017 石脑油硫转化制备低硫饱和液态烃技术研究 汤杰 国 。夏明桂 。任家君 。毛满意 ，吴 凡 (1．中国石油化工股份有限公司洛阳分公司，河南 洛阳 471012； 2．武汉纺织大学，湖北 武汉430073；3．湖北华邦化学有限公司，湖北 武汉 430074) 摘 要 ：针对饱和液态烃的生产特点，提 出利用 Merox原理在脱硫催化剂作用下选择性地将石脑油原料 中的小分 子硫醇转化为大分子 的二硫化物 ，硫化氢转化为元素硫 。通过蒸馏将二硫化物、元素硫 留在重石脑油馏分 中，蒸馏塔顶 获得低硫饱和液态烃 ；硫化物含量高 的重石脑油馏分通过加氢精制进行脱硫 。结果表明，石脑油 中的硫化氢知 C2以下 硫醇完全转化脱 除．经硫转化后得到的石脑油分馏 出的轻烃总硫从 594mg·kg-1降低到4．1mg ·kg一。脱硫醇前岳石 脑油 中的金属离子、碱性氮和 卤素 (氯)含量没有变化 ，对后续石脑油重整加工无影响。 关键词 ：石脑油；饱和液态烃；脱硫 ；硫转化 中图分类号：TE626．9 文献标识码 ：A 文章编号：1672—5425(2014)09—0063—04 饱和液态烃是指原油 (特别是含凝析油原油)通过 提有硫醇的碱液和氧气 (实际为空气)混合通过 固定 常压拔头蒸馏获得的液态烃。一般情况下，先通过常 床 ，使碱液中的硫醇氧化成二硫化物。该技术虽然提 压拔头生产石脑油 ，石脑油再通过精馏分离生产饱和 高了硫醇氧化成二硫化物的转化率，但也存在很大缺 液态烃 ，饱和液态烃不含烯烃 。无论是富含烯烃的液 陷：由于部分二硫化物会返混到液态烃 中，导致液态烃 态烃还是饱和液态烃，都是宝贵的化工原料 ，但未精制 总硫偏高，因此不能达到深度脱硫的 目的H]。还有一 前均富含硫化氢和硫醇。众所周知 ，硫化氢和硫醇性 种脱总硫技术是采用另一种溶剂将氧化再生后的剂碱 质活泼 、易氧化，当液态烃中混有硫化氢和硫醇时，不 中的二硫化物反抽提到溶剂 中，使氧化再生后的剂碱 仅会产生恶臭 ，造成油品品质下降、环境污染，还会带 中的有机硫化物含量尽量降低 ，保证循环使用时不会 来储存安全隐患等问题 。而且 ，由于它们具有弱酸性 ， 将二硫化物返带 回到液态烃 中，提两液态烃脱硫深 对生产、储存设备和输送管道均有一定 的腐蚀性 。此 度[5]。但该技术工艺复杂 ，工艺流程长，操作成本高， 外，从液态烃 中分离出C3／C4饱和烃作为化工原料 对饱和液态烃深度脱硫不太适用 。 时，其中的硫化氢与硫醇易使下游工艺中的催化剂失 为此 ，作者针对饱和液态烃脱硫开展 了新工艺研 活，因此 ，只有对它们进行深度脱硫 ，才能进行深度开 究，拟为工业制备低硫饱和液态烃提供依据 。 发利用 。 1 实验 传统的液态烃脱硫方式主要是先用醇胺脱硫化 氢，再用碱或改性的碱精制，之后采用 Merox脱硫醇 1．1脱硫原理 技术 ，即采用剂碱 (溶解有酞菁钴类催化剂的碱液)抽 1．1．1 传统饱和液态烃脱硫工艺原理 提硫醇，分离剂碱后 ，用氧气作为氧化剂 ，将剂碱 中硫 液态烃常规的脱硫方法 ，一般分 2步进行 ，饱和液 醇转化为二硫化物，再沉降分离出二硫化物，剂碱循环 态烃通过甲基二 乙醇胺将其 中的 HS脱除，脱除 H 使用。传统的脱硫工艺可以脱除 100 硫化氢，脱硫 后 的饱和液态烃再经过剂碱将硫醇脱 除，最后达到脱 醇效果也很好 ，但液态烃