剪刀型双卟啉锌配合物在Cu^＋离子和DABCO双客体调控下的荧光开关效应.pdfVIP

维普资讯 V0I．29 高等 学校 化 学 学报 No．6 2008年6月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1153—1158 剪刀型双 卟啉锌配合物在 Cu+离子和 DABCO 双客体调控下的荧光开关效应 周再春 ，朱义州 ，郑健 禺 (1．南开大学元素有机化学国家重点实验室，天津 300071； 2．湖南科技大学化学化工学院，湘潭 411201) 摘要 设计了一个含有双包合功能的剪刀型双卟啉锌化合物 1(1，8-二 {4一[N-(N，N-锌-5，10，15，20．四苯基卟 啉．4一取代)一氨基羰基]苄氧基}蒽醌)．通过荧光、紫外．可见光谱和核磁共振谱滴定实验证实，化合物1能 分别与金属离子和含氮双齿客体作用，cu 离子和游离DABCO(1，4-1禺氮双环[2，2，2]辛烷)都能导致化合 物1中卟啉发光团的荧光猝灭 ，它们的荧光猝灭机制分别源于光诱导电子转移过程 (PET)和配体交换引起 的电荷转移过程．cu离子和游离 DABCO两种客体在氯仿溶液中可以相互作为彼此的捕获剂，通过循环地 加入这两种客体，可以构筑一个双客体调控的OFF／ON荧光开关． 关键词 锌双卟啉；分子开关；荧光猝灭；光诱导电子转移 中图分类号 O627；0514 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2008)06．1153-．06 随着分子电子学和分子光子学的快速发展 ，分子开关领域吸引了人们越来越多的兴趣．通常分子 荧光具有灵敏的输出信号和方便的可操作性，已被广泛应用于分子开关和化学传感器中¨ ．调节分 子荧光开关的方式很多，如通过在母体分子上连接氧化一还原电对基团 和加入氧化一还原活性客 体 “ 的氧化还原控制的方式，以及通过分子内组装 。、分子构型改变 。¨。。、pH调整 、阳 离子交换 、配体交换 、光致变色团引人 ’和改变环境极性 引等方式都可以实现荧光开关的 转变．最近，有许多基于超分子器件的荧光分子开关的研究报道，如通过化学 、电化学 和光 照 l42等外部刺激来实现其光学性质的开关功能．金属卟啉超分子体系因为具有灵敏的荧光变化和多 样的配合物构筑特点，非常适合作为荧光开关的候选分子，通过调节客体的 “上”与 “下”来实现金属卟 啉荧光状态 OFF与ON的相互转变，从而实现分子荧光的开关功能． 我们曾 研究了金属一配体动力学导致锌卟啉荧光猝灭的特点和机理．文献 [44，45]报道某些重 金属离子(如Fe¨，cu和cu。等)可以作为典型荧光发光团的猝灭剂；带发光团的冠醚一金属离子体 系可作为荧光开关的对象 ，即通过调节金属离子在冠醚中的 “上”与 “下”实现分子荧光的OFF与 ON．这些研究虽有开关效应，但荧光变化的可循环问题没有得到解决，且调节开关过程中还存在猝灭 剂的干扰．本文设计了一种含面向双酰胺基的双卟啉分子 1(Scheme1)作为荧光开关的模型化合物， 同时合成了化合物2，3和4作为其参照化合物，用以探讨其荧光开关效应． ／Ph 3 Scheme1 Structuresoffluorescenceswitchcompounds 收稿 日期：2007-09-20． 基金项 目：国家 “九七三”计划 (批准号：2006CB932900)和国家自然科学基金(批准号20421202)资助． 联系人简介：郑健禺，男，教授，博士生导师，主要从事金属有机和超分子化学研究．E．mail：jyzheng@nankai．edu．cn