丙烯醛气相氢转移反应制备烯丙醇催化剂研究.pdfVIP

第八届丙烯酸科技发展与应用研讨会论文集 丙烯醛气相氢转移反应制备烯 丙醇催化剂的研究 焦昆·许宁 刘歆文邵敬铭 马建学 (上海华谊丙烯酸有限公司研究所，上海200137) 摘要：按照酸碱性的不同，对丙烯醛气相氢转移制备烯丙醇的催化剂进行了筛 选．研究发现，氧化镁系催化剂是一类效果非常好的催化剂．还进一步考查了助剂对 ● 氧化镁催化剂性能的影响。结果显示，硼原子修饰的氧化镁催化剂具有最好的催化活 性，丙烯醛初始转化率达到90％rX上，烯丙醇选择性为70％左右． 关键词：丙烯醛烯丙醇氧化镁氢转移反应酸碱协同催化 1前言 烯丙醇是一类重要的化工中间体和精细化工产品。由于分子中含有双键和羟基，可参与氧化、 还原、酯化、醚化和加成反应，在医药、香料、有机合成方面有着广泛的应用。 目前，烯丙醇的工业生产方法主要有氯丙烯水解法、环氧丙烷异构化法、丙烯醛还原法和醋酸烯 丙酯水解法4种【l】。结合丙烯酸公司的原料及技术优势，开发丙烯醛还原制备烯丙醇技术更为合适。 丙烯醛还原技术路线可以分为直接加氢还原法和氢转移还原法。直接加氢还原是丙烯醛和氢气 在高温高压下直接加氢得到烯丙醇，催化剂主要为以金属Cd为主的催化剂体系伪，该法反应条件苛 刻，催化剂寿命短。 氢转移法又分为均相催化路线和多相催化路线。均相催化路线是以异丙醇铝为催化剂，丙烯醛 和异丙醇为反应物，经液相氢转移得到烯丙醇和丙酮‘31，该技术路线简单、反应温度低、收率高， 但是催化剂价格昂贵、性质活泼易水解、催化剂和产物分离困难。多相催化路线是采用以MgO为主 要活性组分的催化剂H捌，丙烯醛和异丙醇为反应物，经气相氢转移反应得到烯丙醇，该技术路线简 的分离问题，是一条很有发展前景的工艺路线。 从气相氢转移反应的机理可以看出，作为此类反应的催化剂，它必须同时存在Lewis酸位和Lewis 碱位，而且催化剂的碱强度要大于酸强度，属于强碱弱酸型催化剂。基于此类反应的特性，我们的 ‘第一作者，焦昆(1979．)，硕士，工程师，研究方向为多相催化。Email：jacken52@yahoo．com．cn 171 第八届丙烯酸科技发展与应用研讨会论文集 工作主要着眼于催化剂的酸碱性质，通过改变催化剂的组分达到调变催化剂酸碱性的目的。首先， 我们根据酸碱性的不同，对单组分氧化物进行初步的筛选，确定催化剂的主要活性组分；在确定催 化剂主要活性组分的前提下，通过加入助剂来调节催化剂的酸碱性，进一步提高催化剂的性能。 图1气相氢转移反应机理[61 催化剂的活性评价采用固定床反应装置，反应液由异丙醇、丙烯醛、苯组成(苯作为内标物)， 以一定流速由平流泵打入反应器；反应器汽化段由惰性瓷环填充，中间段为床层，下段也用惰性瓷 环填充。产物冷却收集，用岛滓GC．17A气相色谱分析。 2研究内容及结果 2．1催化剂的初步筛选 丙烯醛气相氢转移反应属于酸碱协同催化反应类型，按照催化剂酸碱性的不同，进行了初步的 筛选。 显示，丙烯醛在强酸强碱催化剂上几乎完全转化，但是大部分转化为丙烯醛的聚合物，生成的烯丙 醇量很少。这说明，强酸强碱催化剂更易引发丙烯醛的聚合反应，对氢转移反应不利。 又考察了酸碱性相对较弱的一类催化剂(表2)。与强酸强碱相比，这些酸碱性较弱催化剂表现 出了较高的烯丙醇选择性。其中，MgO、Y203和Sn02显示出了比较好的催化效果。基于众多文献 和专利也报道过MgO系列催化剂对氢转移反应良好的催化性能，我们也选择MgO作为催化剂的主 要活性组分，在此基础开展进一步的研究。 表1强酸强碱类催化剂的催化活性 172 第八届丙烯酸科技发展与应用研讨会论文集 表2弱酸弱碱类催化剂的催化活性 2．2 MgO基复合金属氧化物催化剂的研究 2．2．1