活性炭负载磷钼钨杂多酸催化苯硝化反应研究.pdfVIP

工业催化 2008年第16卷增刊 INDUSnUALCATAItYSIS 229 活性炭负载磷钼钨杂多酸催化苯的硝化反应研究 龚树文，刘丽君，高令峰 (聊城大学化学化工学院，山东聊城252059) 摘要：以活性炭为栽体，采用浸渍法制备负载磷钼钨杂多酸催化剂，利用XRD和IR对催化剂进 行表征，并对苯的催化硝化反应性能进行初步评价，考察负载量、催化剂用量和反应时间等因素对 硝基苯收率的影响。结果表明，活性炭负载后，催化剂仍保持杂多酸的Keggin结构，并表现出较强 的催化硝化反应活性，在适宜条件下，硝基苯收率可达73．2％。 关键词：活性炭；杂多酸；硝化；催化 杂多酸催化剂是指由中心原子(如P、Si、Ge)和 取适量活性炭颗粒，加人H，PW。M060加水溶液 中，浸渍过夜，烘箱烘干，温度90℃，制得活性炭负 配位原子(如Mo、W、V)以一定的结构通过氧原子 配位桥联而成的含氧多元酸，在催化方面，具有酸催 载磷钼钨杂多酸。催化剂负载量以下式计算： 化和氧化还原催化双重功能。作为酸催化剂，杂多 100％ 酸酸度强，易调变，广泛用于有机合成¨。J。但杂多 负载量=熊鼍兹蒜产x 对制备催化剂利用XRD和IR方法进行表征。 酸只用于均相反应，难回收利用，给后处理带来困 其中，XRD测试在北京普析XD一3型x射线粉末 难。近年来，对负载型杂多酸的研究较多，载体的采 kV， 衍射仪上进行，铜靶，石墨单色器，工作电压36 用，不仅使催化剂与产物易分离回收，而且可提高催 工作电流20mA，Kct射线，衍射起始角10(o)，终止 化剂比表面积，改善其机械强度和热稳定性。 角80(。)。 硝基苯是重要的有机合成中间体，是生产医药、 1．2催化合成硝基苯 农药、香料、染料以及炸药及橡胶硫化促进剂等的重 苯的硝化反应在安装有搅拌和回流冷凝装置的 要原料，目前，工业上是由苯和硝酸在浓硫酸作用下 三口烧瓶中进行，恒温水浴控制反应温度70℃，加 硝化制得。由于浓硫酸对设备腐蚀严重，而且生产 热回流，反应后分离回收催化剂，取有机相利用气相 中会产生大量的废酸及有机酸性废水，污染环境。 色谱仪分析(FID检测器，毛细管柱)。 因此，寻找固体酸催化剂替代无机酸，从而实现绿色 硝化，受到广泛关注H面j。本文以活性炭为载体，制 2结果与讨论 备负载的磷钼钨杂多酸，并对其催化苯的硝化反应 2．1催化剂合成与表征 活性进行了初步评价，并考察杂多酸负载量和催化 图1为合成磷钼钨杂多酸以及活性炭负载杂多 剂用量等因素对苯硝化反应的影响。 酸的XRD衍射谱图。 1实验部分 1．1催化剂制备 杂多酸的合成见参考文科卜8】。以l№M004·2墁o、 Na2W04·2H20及Na2HP04·12H20为原料，加热 至沸，酸化后经乙醚萃取，制得杂多酸，分子