非常规有机化学反应介质简介.pdfVIP

· 1O · 化 学 教 育 2009年第9期 非常规有机化学反应介质简介 陈 婷 (中国地质大学材料科学与化学工程学院 湖北武汉 430074) 摘 要 基于绿色化学理念，简要介绍了水、超临界流体、离子液体、氟相介质等作为非常规有 机化学反应介质的研究进展。 关键词 有机化学反应 反应介质 超临界流体 离子液体 绝大多数的有机化学反应都是在有机溶剂中进 稳定存在 。然而，近年来，关于水相中进行的金属参 行的。传统的有机溶剂有 甲醇、乙醇、丙酮、苯、甲 与的有机化学反应却不断地有成功例子报道。如 苯、DMF、四氢呋喃、三氯 甲烷等 。很多有机溶剂都 2001年，ShuK_6J报道了金属铅和镧系元素催化的 有不同程度 的毒性，大量有机溶剂的使用，容易造成 Hz0一有机溶剂体系中的不对称羟醛缩合反应 。研 环境污染。近年来，随着人们环境保护意识的增强， 究发现，当采用 H：O：乙醇一1：4．5的比例时，能 “绿色化学”的理念 已经深入人心_l】]，越来越多的科 够以92 的收率得到产品，且以较高的比例生成顺 学家将有机合成的研究重点放在绿色合成上 。绿色 式产物 (88 )。再如，2005年，Nature杂志报道 了 合成要求合成过程中采用无毒的试剂、溶剂或催化 BarrySharpless小组 的系列实验_7]。他们研究发 剂，反应过程 中所排放的污染物最少，最好是 “零排 现，一些在水相 中进行的反应可以实现加速 。 放”。如何寻找传统有机反应溶剂的替代品，使化学 以图1反应为例，该反应在 23℃条件下，水中 反应高效、有序的进行 已经成为有机化学的一个研究 进行仅需要 10min。相 同条件下，无溶剂反应要 热点l2]。目前，研究得较多的非常规有机化学反应介 48h，而在甲醇和甲苯中反应，则分别需要 18h和 质主要有水、超临界流体、离子液体、氟相介质等。 120h。可见，水介质反应极大的缩短了反应时间。 1 水 由于反应后，反应器中的液体可以静置分层，而仅需 水应该说是一种非常理想的绿色溶剂。因为水 要一个简单的分离操作，就可以轻松地得到产物。 是人类生命存在的基础 ，因而对环境是最为友好的。 该实验小组研究了环加成反应、ene反应、Claisen重 水价格低廉 ，无毒，不易燃烧 ，不易爆炸，水作为介质 排、亲核取代反应等。 可以控制反应的pH，是取代传统挥发性有机溶剂 和助剂的理想替代品。然而，水却是有机化学很少 使用的溶剂，最简单的原因就是由于疏水效应的影 响，绝大多数有机化合物不能溶解在水中。另外，很 多有机化合物和中间体 (如 SOCl。、格 氏试剂等)能 1 2aR=CH3 2bR=C2H5 和水反应，需要使用无水有机溶剂。所以，虽然早期 图1 的科学家就发现有些有机化学反应可以在水中进 行，但没有对水介质的有机化学反应做深入 的研究。 直到 20世纪8O年代，BreslowE。“]重新研究了水作 为介质的有机反应，才再次激起人们对于这种反应 介质研究的兴趣 。 目前，水相有机化学反应的研究正在受到越来 越多的关注[5]。水相有机化学反应的研究已涉及多 个反应类型，如：周环反应、亲核加成和取代反应、金 a．上层红色物质为反应底物，下层无色物质为水 ，反应开始前 ， 有机