第二章溶液与相平衡.ppt

上一内容 下一内容 回主目录 返回 4、两相平衡线上的相变过程 在两相平衡线上的任何 一点都可能有三种情况。如 OA线上的P点： （1）处于f点的纯水，保持 温度不变，逐步减小压力，在无限接近于P点之前，气相尚未形成，体系自由度为2。 2.5 单组分体系相图 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.5 单组分体系相图 上一内容 下一内容 回主目录 返回 （2）到达P点时，气相出现，F=1,在气-液两相平衡时 。压力与温度只有一个可变 （3）继续降压，离开P点时， 最后液滴消失，成单一气相，F=2 2.5 单组分体系相图 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.5 单组分体系相图 三相点是物质自身的特性，不能加以改变，如H2O的三相点 冰点是在大气压力下，水、冰、气三相共存。当大气压力为 时，冰点温度为 ，改变外压，冰点也随之改变。 5、三相点与冰点的区别 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.5 单组分体系相图 三条两相平衡线的斜率均可由Clausius-Clapeyron方程求得。 OA线 斜率为正。 OB线 斜率为正。 OC线 斜率为负。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 1、理想溶液与实际溶液 2、理想溶液的p-xy相图 3、实际溶液的p-xy相图 4、理想溶液的t-xy相图 5、相态反转现象 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 1、理想溶液与实际溶液 （1）理想溶液：一切物质在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律的溶液。 pA=pA*xA pB=pB*xB p= pA + pB = pA*xA + pB*xB p= pB* +(pA* - pB*) xA 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 宏观特征： 构成溶液时无热效应，?mixH=0 构成溶液时无体积变化，?mixV=0 微观特征: 分子间的相互作用力相等，fA-B=fA-A=fB-B 分子的距离相等。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 分子间的相互作用力相等 分子间距离相等 分子间无相互作用力 分子没有体积 理想溶液 理想气体 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 保持一个变量为常量，从立体图上得到平面截面图。 （1） 保持温度不变，得 p-x 图 较常用 （3） 保持组成不变，得 T-p 图 不常用。 （2） 保持压力不变，得 T-x 图 常用 对于二组分体系，C=2,F=C-P+2=4-P 。P至少为1，则 f 最多为3。这三个变量通常是T，p 和组成 x。所以要表示二组分体系状态图，需用三个坐标的立体图表示。 2、p-x图 和 T-x图 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 3、理想的完全互溶双液 两个纯液体可按任意比例互溶，每个组分都服从拉乌尔定律，这样组成了理想的完全互溶双液系，或称为理想的液体混合物，如苯和甲苯，正己烷与正庚烷等结构相似的化合物可形成这种双液系。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 设 和 分别为液体A和B在指定温度时的饱和蒸气压，p为体系的总蒸气压。 (1) 理想溶液的p-x图 pA=pA*xA pB=pB*xB p= pA + pB = pA*xA + pB*xB p= pB* +(pA* - pB*) xA 上一内容 下一内容 回主目录 返回 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 说明： 1、A和B表示纯物 质 2、越靠近A,表示A的浓度越大；越远离A,表示A的浓度越小。对B亦然。 3、坐标中任何一点xA+xB=1 上一内容 下一内容 回主目录 返回 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 4、 5、P-X线表示系统压力（蒸汽总压）与其液相组成之间的关系，叫液相线。从液相线可以找出指定组成液相的蒸汽总压，反之亦然。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 ? 正偏差溶液 定义 pp理想，pApA理想， pBpB理想 原因： 形成溶液发生解缔合 分子间作用力， fA-BfA-A, fA-B fB-B 宏观特征： 吸热 体积增加 上一内容 下一内容 回主目录 返回 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 上一内容 下一内容 回主目录 返回 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2.6 二组分体系的相图及应用 ?负偏差溶液 定义： pp