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非均匀形核 综上所述,金属的结晶形核有以下要点: 1)液态金属的结晶必须在过冷的液体中进行,液态金属的过冷度必须大于临界过冷度,晶胚尺寸必须大于临界晶核半径rK。 2)rK值大小与晶核的表面能成正比,与过冷度成反比。 3)均匀形核既需要结构起伏,也需要能量起伏,二者皆是液体本身存在的自然现象。 4)晶核的形成过程是原子的扩散迁移过程,因此结晶必须在一定的温度下进行。 5)在工业生产中,液体金属的凝固总是以非均匀形核方式进行。 (二)形核率 第五节 晶 核 长 大 (一)光滑界面 图2-19a属于光滑界面。从原子尺度看,界面是光滑平整的,液、固两相被截然分开(见图2-19a下图)。界面上的固相原子都位于固相晶体结构所规定的位置,形成平整的原子平面,通常为固相的密排晶面。在光学显微镜下,光滑界面由曲折的若干小平面组成,所以又称为小平面界面,如图2-19a上图所示。 一、固液界面的微观结构 图2-19 固液界面的微观结构 固液界面的微观结构 图2-19b属于粗糙界面。从原子尺度观察时,这种界面高低不平,并存在着几个原子间距厚度的过渡层。在过渡层中,液相与固相的原子犬牙交错地分布着(图2-19b下面)。由于过渡层很薄,在光学显微镜下,这类界面是平直的,又称为非小平面界面(图2-19b上图)。 (二)粗糙界面 图2-19 固液界面的微观结构 (一)二维晶核长大机制 当固液界面为光滑界面时,若液相原子单个的扩散迁移到界面上是很难形成稳定状态的,这是由于它所带来的表面能的增加,远大于其体积自由能的降低。在这种情况下,晶体的长大只能依靠所谓的二维晶核方式,即依靠液相中的结构起伏和能量起伏,使一定大小的原子集团差不多同时降落到光滑界面上,形成具有一个原子厚度并且有一定宽度的平面原子集团,如图2-21所示。 二、晶体长大机制 图2-21 二维晶核长大机制 晶体长大机制 在通常情况下,具有光滑界面的晶体,其长大速度比按二维晶核长大方式快得多。这是由于在晶体长大时,可能形成种种缺陷,这些缺陷所造成的界面台阶使原子容易向上堆砌,因而长大速度大为加快。 图2-22表示光滑界面出现螺形位错露头时的晶体长大过程。 (二)螺型位错长大机制 图2-22 螺型位错露头 晶体长大机制 在光滑界面上,不同位置接纳液相原子的能力也不同,在台阶处,液相原子与晶体接合得比较牢固,因而在晶体的长大过程中,台阶起着十分重要的作用。然而光滑界面上的台阶不能自发地产生,只能通过二维晶核产生,这意味着光滑界面上生长的不连续性(当晶体生长了一层以后,必须通过重新形成二维晶核才能产生新的台阶)以及晶体缺陷(如螺型位错)在光滑界面生长中的重要作用,这些缺陷提供了永远没有穷尽的台阶。 (三)连续长大机制 三、固液界面前沿液体中的温度梯度 (二)负温度梯度 (一)正温度梯度 图2-25 两种温度分布方式 a)正温度梯度 b)负温度梯度 在这种条件下,结晶潜热只能通过已结晶的固相和型壁散失,相界面向液相中的推移速度受其散热速率的控制。根据界面微观结构的不同,晶体形态有两种类型。 四、晶体生长的界面形状——晶体形态 (一)在正的温度梯度下生长的界面形态 图2-26 在正的温度梯度下,纯金属 凝固时的两种界面形态 a)光滑界面 b)粗糙界面 晶体生长的界面形状——晶体形态 具有粗糙界面的晶体在负的温度梯度下生长时,由于界面前沿的液体中的过冷度较大,如果界面的某一局部发展较快而偶有突出,则它将伸入到过冷度更大的液体中,从而更加有利于此突出尖端向液体中的成长(图2-28)。 (二)在负的温度梯度下生长的界面形态 图2-28 树枝状晶体生长示意图 晶体的长大速度主要与其生长机制有关,当界面为光滑界面并以二维晶核机制长大时,其长大速度非常小。当以螺型位错机制长大时,由于界面上的缺陷所能提供的、向界面上添加原子的位置也很有限,故长大速度也较小。大量的研究结果表明,对于具有粗糙界面的大多数金属来说,由于它们是连续长大机制,所以长大速度较以上两者要快得多。具有光滑界面的非金属和具有粗糙界面的金属,它们的长大速度与过冷度的关系如图2-32所示。 五、长 大 速 度 长 大 速 度 图2-32 晶体的长大速度G与过冷度ΔT的关系 a)非金属 b)金属 晶粒的大小称为晶粒度,通常用晶粒的平均面积或平均直径来表示。 晶粒大小对金属的力学性能有很大影响,在常温下,金属的晶粒越细小,强度和硬度则越高,同时塑性韧性也越好。 六、晶粒大小的控制 晶粒大小的控制 形核率和长大速度都与过冷度有关,增大结晶时的过冷度,形核率和
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