结构相近氰染料分子溶剂化研究.pdfVIP

第28卷，第10期 光谱学与光谱分析 2oo and October。2008 8年1o月 SpectroscopySpectralAmlysis 结构相近的氰染料分子的溶剂化研究 于安池 中国人民大学化学系，北京100872 摘要选用两种结构相近的氰染料分子(承144和HⅨTCP)，通过比较它们在不周溶；fll中的稳态吸收光 谱．稳态荧光光谱，飞秒魔角泵浦一探测实验和二维飞秒F0urier变换电子光谱，第一次将极性溶剂化，非极 性溶剂化和分子内振动三种过程区分开来，并详尽的比较了它们发生的时间尺度。 关键词极性溶剂化，非极性溶剂化‘振动驰豫；吸收和荧光，飞秒泵浦一探测 中圈分类号：0644．1文献标识码：A 文章编号：1000．059312008)10．0343-02 溶剂化是化学反应进程中一个重要的步骤。根据溶剂对 溶质电子激发态的响应，人们将溶剂化分为两种：极性溶剂 化和非极性溶剂化。以往的研究发现，这两种溶剂化发生在 相近的时阅尺度，两者很难区分。 我们选用两种结构相近的氰染料分子(IRl44和HDI— TcP，sch咖e 1)，通过比较它们在不同溶剂中的稳态吸收光 谱，稳态荧光光谱，飞秒魔角泵浦一探测实验和二维飞秒 Fourier变换电子光谱，第一次将极性溶剂化，非极性溶剂化 和分子内振动三种过程区分开来，并详尽的比较了它们发生 的时间尺度。利用稳态吸收光谱和稳态荧光光谱得到它们的 高频振动，利用飞秒魔角泵浦一探测实验得到它们的低频振 动和慢的溶剂化过程，利用二维飞秒Fourier变换电子光谱 HDlTCP c玛 Cll3 珏t144 gD2c凰 Wavemlmber，cm—I 脚l and n咖雌s啪傀叩咖 ∞l饥Iat耐(rlg雠)础唧tion 砒mff咖l蛔删pe憎t嘴 ㈣8s020’ (cIl2ks020一 ScII触埒lM【0l代栅吼兀刚tm陀ofHDr】【1CPandml“ 得到它们快的溶剂化过程。 为了验证所建模型参数的正确性，我们进一步研究了 收穰日期：200舯争10。修订日期：2008-08．20 基金项目：国家自然科学基金项目(z0603047资助 edlLclL 作者简介：于安池，1971年生，中国人民大学化学系副教授e111ailt”@ch跚¨．1la 344 光谱学与光谱分析 第28卷 HDlT℃P分子随温度变化的稳态吸收光谱和稳态荧光光谱。较好的模拟HDrrCP分子的稳态吸收光谱和稳态荧光光谱 模拟结果表明所建模型参数(表1)在所有实验温度下都可以 (图1)。 TabIel iIIeth粕oI M0del阳咧Ⅲlete隋f研曲rI_cP