生物分离工程-第五章_吸附分离及离子交换-2009.ppt

第五章吸附分离及离子交换 内容简介 吸附分离原理及操作 离子交换原理及操作 吸附平衡理论（热力学） 吸附传质(动力学） 吸附设备 固定床 扩张床 搅拌釜 第一节吸附分离原理及操作 1.1 吸附剂 1.2.2 有机吸附剂的制备（按反应溶剂分） ①本体聚合 组分简单，通常只含单体和少量引发剂，所以操作简便，产物纯净；缺点是聚合热不易排除。（无溶剂） ②溶液聚合 优点是体系粘度低，传热、混合容易，温度易于控制；缺点是聚合度较低，产物常含少量溶剂，使用和回收溶剂需增加设备投资和生产成本。（相溶） ③悬浮聚合 通常是在大量的水介质中进行，散热容易,产物是0.05～2mm左右的小颗粒，容易洗涤、分离，产物纯度较高；缺点是产物容易粘壁，影响聚合釜传热和生产周期。 （非极性单体和产物都不溶解于溶剂，常加分散剂） ④乳液聚合 单体在胶束中引发、聚合是在单体－聚合物乳胶粒中进行。其特点是速度快、产物分子量大（100纳米，最小可达50纳米到1微米） 、体系粘度低、易于散热；缺点是乳化剂等不易除净，影响产物性能。（非极性单体溶解与胶束中） 1.2.3吸附剂的表征 （1）比表面积 单位重量吸附剂的表面积称为比表面积．吸附剂的粒径越小，或是微孔越发达，其比表面积越大。吸附剂的比表面积越大，则吸附能越强。 （2）孔径 吸附剂内孔的大小和分布对吸附性能影响很大。孔径太大，比表面积小，吸附能力差；孔径太小，则不利于吸附质扩散，并对直径较大的分子起屏蔽作用， 通常将孔半径大于0.1μm的称为大孔，2×10-3～0.1μm的称为过渡孔，而小于2×10-3的称为微孔。大部分吸附表面积由微孔提供。 采用不同的原料和活化工艺制备的吸附剂其孔径分布是不同的。再生情况也影响孔的结构。 孔径及分布测定 吸附剂的孔径及分布可采用水银压入法，利用汞孔度计测定。当压力升高时，水银可进入到细孔中，压力p与孔径d的关系为 ?-水银的表面张力(0.48N/m2)，?-水银与细孔壁的接触角(=140°)。通过测定水银体积与压力之间的关系即可求出孔径的分布情况。 吸附剂在制造过程中会形成一定量的不均匀表面氧化物，其成分和数量随原料和活化工艺不同而异。一般把表面氧化物分成酸性的和碱性的两大类.经常指的酸性氧化物基因有：羧基、酚羟基、醌型羰基、正内酯基、萤光型内酯基、羧酸酐基及环式过氧基等。酸性氧化物在低温（＜500℃）活化时形成。对于碱性氧化物的说法尚有分歧．碱性氧化物在高温（800～1000℃）活化时形成，在溶液中吸附酸性物。 表面氧化物成为选择性的吸附中心，使吸附剂只有类似化学吸附的能力，一般说来，有助于对极性分子的吸附，削弱对非极性分子的吸附。 1.2.4常用的吸附剂 对被分离的物质具有较强的吸附 有较高的吸附选择性 机械强度高 再生容易、性能稳定 价格低廉。 1.2.4.1活 性 炭 活性炭是一种非极性吸附剂。活性炭主要成分除碳以外，还含有少量的氧、氢、硫等元素，以及水分、灰分。它具有良好的吸附性能和稳定的化学性质，可以耐强酸、强碱，能经受水浸、高温、高压作用，不易破碎。 活性炭具有巨大的比表面和特别发达的微孔。通常活性炭的比表面积高达500～1700m2/g，这是活性炭吸附能力强，吸附容量大的主要原因。 活性炭的吸附以物理吸附为主，但由于表面氧化物存在，也进行一些化学选择性吸附。如果在活性炭中掺入一些具有催化作用的金属离子可以改善处理效果。 活性炭应用时，常出现产品批次质量难控制，吸附选择性差等特点。 （二）活性炭的吸附机理 (1)物理吸附说 活性炭晶体是由诸多晶面组成的，晶面上碳原子呈六方形格子排列，每个碳原子以共价键与相邻的三个碳原子相键合，晶格中形成空穴或空隙，处于晶体边缘这些空穴或空隙将出现未饱和键，具有吸附活性。空隙度愈高表面积愈大，其活性点就愈多，吸附活性将愈大。活性炭的吸附是由于范德华力引起的物理吸附。 (2)电化学吸附说 活性炭与氧接触时被还原为羟基，并析出过氧化氢，碳失去电子而荷正电，故可吸附阴离子，其反应为： 02+2H20+2e－→H202+20H－ C一2e→C2＋ (3)离子交换说 含金浸出液中的Au(CN)2－在与活性炭作用时滞留在活性炭的微孔内壁的活性中心上，这种活性中心(称为氧化性点)能释放出阴离子并与Au(CN)2－ 进行离子交换反应，从而使Au(CN)2 －吸附于活性炭上。 (4) 双电层说 金氰络离子[Au(CN)2－]在活性炭微孔壁上活化点吸附后，形成局部负电区，在静电作用下，矿浆中的正离子Me+产生定向运动，并与Au(CN)2－形成双电层，双电层不稳