聚合物基复合材料 教学课件 作者 顾书英任杰 编著 第一篇 第六章.pdfVIP

第六章 聚合物合金各论 6.1 通用塑料合金 HIPS蜂窝状结构形成的机理 图1.6.1 苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三元体系相图（部分） （图中数字为体积百分数） HIPS蜂窝状结构形成的机理 体系起始的组成是6 ％的PB溶解于St单体形成的溶液(相图 中的M点)。整个聚合过程是St单体转为PS的过程，PB的含 量不变。所以总组成应循相图中的MS线变化。 当有2 ％左右的St聚合成PS时，总组成达到双节线（N） 时，体系开始分相。 至P点，体系的两相分别为P’和P’’，P’相是PB与St组成的 溶液，P’’是PS与St组成的溶液。由杠杆原理可知，此时橡 胶溶液相P’的体积分数大于P’’，因而此时PB溶液仍处于连 续相，PS溶液为分散相。 随着聚合反应的进行，两相组成分别循两箭头指向沿双节 线而变，单体的浓度逐渐降低，每一相的聚合物浓度都在 增大，而且PS ／St相的体积也不断增大。 HIPS蜂窝状结构形成的机理 当达到Q点，两相的体积分数接近相等(这时St的转化率约为 9％～12％)，此时，PS溶液相可从分散相转变为连续相，而 PB溶液则由连续相转变为分散相，即体系发生相转变(相反 转)。 这以后，连续相和分散相中的St含量仍相当高，当然将继续 进行聚合反应。因此，分散相中仍会不断生成PS，由于体系 的粘度愈来愈高，并且聚合过程形成的接枝共聚物，集中于 橡胶相粒子的表面，给分散相中的PS向连续相迁移造成了困 难。随着橡胶相中的PS含量逐渐增大，当包容的PS超过了均 相的浓度极限时，分散相中的PS便进而发生相分离，最终形 成PS被橡胶网络分割的蜂窝状结构。 影响HIPS形态结构的因素 （a ）剪切力的影响 （b）体系的粘度 （c ）橡胶的含量 （d ）橡胶中的包容物 （e ）共聚物的接枝程度 （f ）橡胶相的分子量 HIPS形态结构对性能的影响 (a)由于橡胶颗粒包容有相当多的PS，蜂窝状结构的HIPS和相同橡 胶量的机械共混物相比，橡胶相体积分数大3～5倍，大大减小了 橡胶颗粒间的距离，使少量的橡胶发挥着较大橡胶相体积分数的 作用，强化了增韧效果； (b) 接枝共聚的HIPS，两相界面分散着PB-g-PS共聚物改善了界面 亲和性，使界面粘结力提高，有利于力学强度、冲击韧性的提 高； (c)接枝共聚的HIPS分散相中包容有PS，其模量比机械共混的分散 相模量高，这使得HIPS不会因橡胶相存在，使模量、强度降低过 多； (d)蜂窝状结构的HIPS，在外力作用下，橡胶粒子赤道平面附近不 会像一般橡胶粒子那样产生有害的空洞，有利于大量银纹的形 成、发展，从而能吸收更多的冲击能，使冲击强度大幅度提高。 ABS树脂 它是由苯乙烯／丙烯腈的无规共聚物(SAN)为连续 相，聚丁二烯或丁苯橡胶为分散相，以及“就地”接 枝聚合形成的共聚物组成的两相体系，是典型的均聚 物和共聚物组成的多元共混物。 制备工艺、性能及结构自学。 其他通用塑料改性 工程塑料的改性 （自学） 6．3 热固性塑料的共混改性 反应性丁腈橡胶增韧环氧体系 用具有活性端基的液体橡胶增韧环氧树脂，效果显著，但液体 橡胶必须是： ①至少带有两个可与环氧树脂反应的活性端基； ②在固化反应前，液体橡胶能溶于环氧树脂中，以利于两组分 进行反应； ③固化反应进行到一定程度能发生相分离，形成两相结构。 反应性丁腈橡胶增韧环氧体系的反应历 程 CTBN增韧环氧(以叔胺作固化剂)的反应历程，是CTBN中的 羧基先和胺类固化剂反应形成羧酸盐： O O H O O C - [ R ] - C O O H + R 3 N ( H N R