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第一章 聚合物合金的基本原理
1.1 聚合物合金的概念
聚合物合金
“合金”概念起源
文献中的分歧-共混、共聚
聚合物合金化技术的特点
开发费用低,周期短,易于实现工业化生产
易于制得综合性能优良的聚合物材料
有利于产品的多品种和系列化
聚合物合金的制备方法
熔融共混
溶液共混
乳液共混
1.2 聚合物合金的分类
聚合物合金的分类
均相聚合物合金
非均相聚合物合金
聚合物合金的分类
橡胶增韧塑料
塑料增强橡胶
橡胶与橡胶或塑料与塑料共混
聚合物合金的分类
机械共混
互穿网络聚合物
接枝共聚物
嵌段共聚物 图1.1.1 PVPP /PVA半互穿网络
1.3 聚合物间的相容性
基本概念
热力学相容性 (miscibility)
工艺相容性或力学相容性(compatibility)
相容性的热力学基础
∆GM = ∆HM -T∆SM 0 (1-1-1)
Scott 以Flory的高分子溶液理论为基础,对简单的二元
共混体系进行了定量描述。由Flory格子模型理论导出的
高分子溶液混合自由能表达式为:
∆G = RT(n lnφ +n lnφ +χ n φ ) (1-1-2)
M 1 1 2 2 1 1 2
式中1代表溶剂,2代表聚合物。
∆G = RT(n lnφ +n lnφ +χ n x φ ) (1-1-3
M A A B B AB A A B
式中χ 称聚合物-聚合物相互作用参数,x 可近似看作
AB A
高分子A的链节数。
相容性的热力学基础
设高分子链节的摩尔体积VR (参比体积),体系的总体积为V ,
则:
n =Vφ /(V x )
A A R A
n =Vφ /(V x ) (1-1-4)
B B R B
式中x 看作为高分子B的链节数,将式(1-1-4)代入(1-1-3),整理
B
后得Scott方程:
∆G =RTV /V [(φ /x )lnφ + (φ /x )lnφ + χ φ φ ] (1-1-5)
M R A A A B B B AB A B
Scott方程的讨论
聚合物A和B能否相容,取决于熵项和热项值
的相对大小;
对于熵项,x 、x 愈大,其绝对值愈小,即
A B
分子量愈大,愈不利于相容;
对于热项,χAB愈大愈不利于相容;
当聚合物分子量很高时,体系的自由能主要
由混合热决定;
这就是说,对聚合物合金体系,混合热对体
系的相容性起着更主要的作用。
Scott方程的讨论
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