聚氯乙烯生产技术 教学课件 作者 李志松王少青 主编 项目3 乙烯平衡氧氯化法生产氯乙烯.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 电石乙炔法PVC与乙烯法PVC的比较 阅读材料 尚辅网 试对氯乙烯的两条主要的原料路线进行简单的技术经济比较. 课堂讨论 尚辅网 书面作业：无 作业 *湖南化工职业技术学院 信息系 尚辅网 项目三 乙烯平衡氧氯化法生产氯乙烯 PVC生产技术 尚辅网 项目三 乙烯平衡氧氯化法生产氯乙烯 任务1 乙烯平衡氧氯化法生产氯乙烯工艺流程框图； 任务2 七个操作单元的生产原理； 任务3 氧氯化反应器的结构。 尚辅网 3.1 乙烯平衡氧氯化法生产氯乙烯工艺流程 生产工艺共分七个单元： 乙烯直接氯化单元 乙烯氧氯化单元 二氯乙烷精馏单元 二氯乙烷裂解单元 氯乙烯精制单元 废水处理单元 残液焚烧单元 尚辅网 2HCl 2HCl 主 要 反 应 原 理 该法生产氯乙烯的原料只需乙烯、氯和空气(或氧气)，氯可以全 部被利用，其关键是要计算好乙烯与氯加成和乙烯氧氯化两个 反应的反应量，使1,2-二氯乙烷裂解所生成的HCl恰好满足乙烯 氧氯化所需的HCl。这样才能使HCl在整个生产过程中始终保持 平衡。即所谓的“平衡氧氯化法”中“平衡”二字的含义。 尚辅网 工艺过程 图3-1 乙烯平衡氧氯化法生产氯乙烯的工艺流程框图（一） EDC：二氯乙烷 VCM：氯乙烯单体 加氢精制：加氢除乙炔， 使乙炔含量小于20×10-6 氯化 氧氯化 裂解 尚辅网 图3-2 乙烯平衡氧氯化法生产氯乙烯的工艺流程框图（二） EDC：二氯乙烷 VCM：氯乙烯单体 工艺过程 工艺过程 尚辅网 3.2 直接氯化单元 主反应 副反应 尚辅网 原料乙烯与氯气以一定分子比进入反应器，为使氯气全部参加反应，乙烯保持稍过量。直接氯化反应为一较强放热反应，为将反应热及时而有效地移去，采用外循环的方法，将自反应器顶部逸出的二氯乙烷冷凝。部分冷凝液返回到反应器的分配器，以使进料反应气有效而均匀分布，并蒸发移去反应热；部分冷凝液作为产品进入下一工序。 根据产物的产出方式，可将直接氯化技术分为高温氯化（120℃）、中温氯化(90℃)和低温氯化(50℃)。三种乙烯氯化技术的基本原理是一样的。其不同之处是高温氯化技术在能量回收、消除废水、改善环境方面有了进一步的发展。 3.2 直接氯化单元 尚辅网 乙烯直接氯化生产EDC的各种技术在我国已得到普遍用： ① 德国赫司特(Hoechst)技术 采用高温(120℃，0.25MPa)直接氯化，EDC气相出料。直接氯化合成的产品可去EDC精制单元，也可以直接作为裂解原料生产氯乙烯。北京化工二厂采用此技术。 ② 日本三井东压技术 采用中温(90℃)直接氯化，EDC气相出料，反应尾气循环去氧氯化单元。山东齐鲁和上海氯碱采用此技术。 ③ 比利时EVC技术（EVC：欧洲乙烯公司 ） 采用低温(50℃)直接氯化，EDC液相出料，经洗涤后去EDC精制。天津大沽采用此技术。 3.2 直接氯化单元 尚辅网 高温、中温、低温氯化比较 高温、中温氯化：在二氯乙烷沸点(83.5℃)以上进行反应，由于采用的是气相出料，产品中不含有催化剂三氯化铁。不经水洗直接送去精馏。其优点是生产出的二氯乙烷不要求水洗除铁和共沸进行干燥，减轻了二氯乙烷精馏负荷。缺点是由于反应温度高，易产生三氯乙烷副产物。 低温氯化：在二氯乙烷沸点以下进行反应，一般反应温度为50～60℃，粗二氯乙烷呈液相产出，因此产品中含有催化剂三氯化铁，经水洗、碱洗、分离后，得到含水的粗二氯乙烷，送至精馏系统。其优点是副产品少，得到纯度较高的二氯乙烷。缺点是需要庞大的外循环冷却设备导出反应热，维持反应温度，同时液相出料的二氯乙烷中含有大量催化剂，故需经常补加三氯化铁催化剂，粗EDC需加碱和水进行后处理，废水多，造成EDC损失。 3.2 直接氯化单元 尚辅网 3.3 乙烯氧氯化单元 主反应 其反应机理至今未有定论。 3.1 乙烯氧氯化反应机理 副反应 C 2 H 4 + + O 2 2 3 HCl + C 2 H 3 C l 3 H O 2 尚辅网 3 乙烯氧氯化单元 3.2 乙烯氧氯化催化剂 （1）乙烯氧氯化催化剂 ① 单组分催化剂 CuCl2/γ-Al2O3催化剂，又称单铜催化剂。 ② 双组分催化剂 CuCl2 -KCl／Al2O3催化剂 ③ 多组分催化剂 “CuCl2-碱金属氯化物-稀土金属氯化物”型催化剂 尚辅网 3.2 乙烯氧氯化催化剂 （2）催化剂的再生 当发生催化剂流态化下降，会造成HCl的转化率下降，乙烯的燃烧率上升，严重时还会造成氧氯化反应器跑催化剂，造成催化剂的损失。 发生催化剂流态化下降时，在允许范围内，适当减小乙烯进料量或增加氧气进料量； 适当提高反应温度；在反应系统中，适当提高氮气量，减少反应气体