工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 第五章 热力学 第一定律（5.1 5.3）.pptVIP

尚辅网 尚辅网 物理化学是根据物理现象和化学变化之间的联系，运用数学、物理学等基础科学的理论和实验方法，研究化学变化（包括相变化和 pVT 变化）中的平衡规律和速率规律，以及这些规律与物质微观结构的关系。 简言之，物理化学就是以物理方法研究化学问题。 提问：为什么可以通过物理的方法来研究化学问题？ ◆物理化学的研究内容 其中： ① ②是本课程要研究的两个基本问题。 ◆物理化学的研究内容 ① 在指定条件下，某化学反应是否能够自动发生？ 向什么方向发生？ 能进行到什么程度？ 能量变化的关系如何？ ②在指定条件下，某化学反应速率如何？ 反应机理？ 外界条件的影响及控制？ ③研究具有特殊性能的新材料或新物质，如耐磨、耐高温、耐腐蚀性等。 ◆物理化学研究的重要意义 物理化学是化学科学中的一个学科，是整个化学科学和化学工艺学的理论基础。 ①是实现新工艺和改进旧工艺的定量基础; ②是化学学科的研究和发展的基础，具有普遍性和内在规律性。 物理化学的研究方法 物理化学研究的基本方法： 理论方法： (1)归纳和演绎 (2)理想化和模型化方法 实验方法：物理方法和化学方法,更重要的是物理方法。随着科技进步,物理方法在物理化学研究中更处于不可缺少的地位.如:激光,荧光等. 物理化学研究方法中体现的科学规律 物理化学学习的方法与要求 物理化学学习方法 比较法 理论模型化方法 辩证逻辑方法 形式逻辑方法（归纳和演绎） 严密的逻辑推理与数学处理相结合的方法 参考资料 1. 傅献彩 等编著，《物理化学》（上,下）（第四版），高等教育出版社 2. 天津大学物理化学教研室 编著，《物理化学》（上、下）（第四版），高等教育出版社 3.《物理化学解题指导》李文斌 编，天津大学出版社 4. 胡英 等编著，《物理化学》（上,中，下）（第四版），高等教育出版社 5. 《化学哲学基础》中国自然辩证研究会化学化工专业组编，科学出版社 6.傅鹰，化学热力学导论，高等教育出版社 ●几种过程中体积功的计算 （1）定容过程 dV=0，故W= -?psurrdV=0——定容过程不做体积功。 （2）自由膨胀(向真空膨胀) psurr=0，故W=-?psurrdV=0—自由膨胀过程不做体积功 （3）定外压过程 psurr始终保持不变，故 W= -?psurrdV= -psurr （V2-V1）= -psurr?V 例题 例题 尚辅网 7.3 等温可逆过程及其体积功的计算： P1,V1,T P2,V2,T 等温可逆膨胀 W1 等温可逆压缩 W2 等温可逆膨胀 等温可逆压缩 ∵系统恢复原状，∴△U＝0 ｝→Q总＝0 系统和环境均恢复原状 p系＝p环±dp 尚辅网 7.4 可逆过程的特点 (1)整个过程系统内部及系统与环境的相互作用皆无限接近于平衡，推动力无限小（系统与环境的压力、温度相差几乎为0）， (2)过程进展得无限缓慢 (3)可逆过程进行后，系统和环境都能复原（没有功的损失） (4)在可逆膨胀过程中系统做功最大（绝对值），使系统复原的可逆压缩过程中环境做的功最小 ●说明 （1）可逆过程是一种理想过程，却有重大的理论意义和实际意义 （2）可视为可逆过程的过程 　　?可逆相变　气化或冷凝，凝固或熔化，升华和凝华 　　?可逆电池中的过程 尚辅网 8.热力学能（内能） 内能:系统内部能量的总和. 包括分子动能、分子势能 说明: 内能是状态函数; 内能的绝对值是存在 的, 但不能确定; 对于单组分均匀封闭系统, U=U(T,V) 内能是广度性质. U（内动能）=f(T) U（内势能）=f(r) ， 或　U（内势能）=f(V) U有能量的单位(J or kJ) 尚辅网 ●进一步说明 对组成不变的单相封闭系统 　　 U=f(X,Y)=f(T,V) 故 　 dU=(?U/?T)VdT+(?U/?V)TdV 对I.G　　 (?U/?V)T=0 　　 dU=(?U