精细高分子合成与性能 教学课件 作者 张宝华张剑秋 编 第5章 高强高模高分子材料.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 5.2.2.3 用途 芳香族聚酯纤维有长丝、短纤维及纸张等形式，主要用于产业部门。在高性能船用缆绳、远洋捕鱼网、传送带及电缆增强纤维、新一代体育器材、防护用品以及高级电子仪器结构件等方面得到应用。 尚辅网 5.2.3 芳香族杂环类纤维 已开发成功的芳香族杂环类纤维主要有高强高模纤维聚苯并噻唑(Polybenzothiazole, PBZT or PBT)和聚苯并双噁唑(Polybenzoxadiazole, PBO)和耐高温服用纤维聚苯并咪唑（Polybenzimidazole, PBI），其中PBO纤维同时具备高强高模和耐高温性能，己经进入工业化生产阶段，具有很大的发展潜力。 尚辅网 5.2.3.1 制备方法 聚对苯撑苯并双噁唑（PBO）的合成采用溶液缩聚，主要有两条合成路线：1) 2,6-二氨基间苯二酚盐酸盐和对苯二甲酸在多聚磷酸（PPA）溶剂中进行溶液缩聚反应，P2O5作为脱水剂，其反应式如下： 尚辅网  2) 2,6-二氨基间苯二酚盐酸盐和对苯二甲酰氯在甲磺酸（MSA）溶剂(质量分数为40％～50％)中加热反应制得，反应时间短，收率高，P2O5作为脱水剂，反应式如下： 尚辅网 5.2.3.2 结构与性能 结构：分子链高度结晶，高度取向，初生丝结晶大小约10nm，纤维经过热处理后，晶粒尺寸增长到20nm，其结晶结构呈相互重叠的扁平板状。 尚辅网 图5-1 强度、模量的比较注：PBI为聚苯并咪唑纤维，是耐高温非高强高模纤维 性能：PBO纤维的强度、模量、耐热性和难燃性都比有机高性能纤维好得多，强度和模量超过了碳纤维及钢纤维。 尚辅网 表5-9 晶胞参数注：PBZT为聚对苯撑苯并双噻唑，结构与PBO相近，即PBO中主链杂环上的氧元素由硫元素代替后则为PBZT。 PBO PBZT 晶系结构 单斜 单斜 a(nm) 1.120 0.597 b(nm) 0.354 0.362 c(nm) 1.205 1.245 α(°) 90 90 β(°) 90 90 γ(°) 101.3 95.2 单位晶胞中分子数 1 1 结晶密度（g.cm3） 1.66 1.65 尚辅网 表5-10 PBO纤维的性能 PBO-AS PBO-HM 单丝线密度(tex) 0.17 0.17 密度(g.cm-3) 1.54 1.56 强度(N/tex) 3.7 3.7 (Gpa) 5.8 5.8 模量(N/tex) 114.4 176.0 (Gpa) 180 280 伸长（％） 3.5 2.5 吸湿（％） 2.0 0.6 热分解温度(℃) 650 650 LOI 68 68 介电常数100kHz 3 介电损耗 0.001 尚辅网 图5-2 耐热性和LOI值比较 PBO纤维比耐热性非常好的PBI纤维要高出许多，它在火焰中不燃烧不收缩但仍然非常柔软，因此是十分优异的耐热纺织面料。 尚辅网 5.2.3.3 用途。 PBO材料分类 用途 长纤维 橡胶制品补强纤维、纤维增强复合材料、光缆补强纤维、绳索补强、高温耐热过滤织物、防弹材料 短纤维 消防服、耐热劳动服、耐切割安全服、手套、运动服、铝材及玻璃业的耐热毡垫、高温耐热过滤毡 超短纤维，浆粕 摩擦材料、工程塑料增强材料 表5-11 PBO纤维的用途 尚辅网 §5.3 柔性链高强高模纤维 首先实现高强高模化的柔性链高分子是超高相对分子质量聚乙烯，它采用凝胶纺丝的方法实现了工业化生产，得到了目前国际上最新的超轻、高比强度、高比模量、成本低的高性能有机纤维。凝胶纺丝工艺用于其它柔性链线型成纤高聚物，实现了多种柔性链的高强化，其中真正有工业化前景的是聚乙烯醇和聚丙稀腈两种纤维。 尚辅网 凝胶纺丝特点 (1) 以超高相对分子质量聚合体为原料。凝胶纺丝的聚合体相对分子质量比纺制常规纤维用的聚合体高好多倍。相对分子质量增大后会产生两个方面的作用： （a）可大大减少分子链末端所造成的结构缺陷，有利于提高纤维的强度和模量； （b）相对分子质量越大，凝胶纺丝所能承受的最大拉伸倍数越大，所得纤维强度就越高。 * * * 尚辅网  第二部分 特殊性能精细高分子材料 尚辅网 第五章 高强高模高分子材料 §5.1 高强高模高分子材料概述 §5.2 芳香族高强高模纤维 §5.3 柔性链高强高模纤维 尚辅网 §5.1 高强高模高分子材料概述 定义：高强高模高分子材料主要是指各种高性能纤维材料，是指强度大于17.6cN/dtex，模量大于440cN/dtex的纤维，在日本这类纤维也称为超纤维（Super Fibers）。 高强高模纤维材料根据分子链组成的不同，可以大致分成芳香族高强高模纤维、柔性链高强高模纤维、碳纤维和高性能无机纤维