精细高分子合成与性能 教学课件 作者 张宝华张剑秋 编 第7章 高分子型助剂.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 （4）聚乙烯的增韧 聚乙烯增韧多用橡胶类聚合物作增韧剂。如用聚丁二烯作增韧剂，当其用量在50%时，耐折次数可达5000次。 尚辅网 §7.3 油田及油品用高分子型助剂 原油的采出是一个复杂的过程，在这个复杂的过程中需要解决钻井、固井、注水、提高采收率的问题，为此往往需要多种高分子型助剂，据统计目前仅在钻井、固井过程中就需要18类化学助剂，其中所用的增粘剂、降虑失剂、絮凝剂、降粘剂均是高分子型化学助剂。另一方面，原油在管道输送过程中需要加入降凝剂（Pour Point Depressant）,燃油（主要指柴油）和润滑油为了提高其流动性，也需加入降凝剂。 尚辅网 7.3.1 油田用高分子助剂 聚合物泥浆（低固相泥浆）因成本低、防塌效果好、泥浆流动性佳，且可有效地提高钻井速度从而取代了传统的水基泥浆和油基泥浆。 聚合物泥浆是由高分子絮凝剂如聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、淀粉改性物等除去泥浆（水和黏土混合而成）中固体制得的。 7.3.1.1 钻井泥浆用助剂 尚辅网 图7-1 阴离子型聚丙烯酰胺流程框图 尚辅网 图7-2 阳离子型聚丙烯酰胺流程框图 尚辅网 7.3.1.2 降滤失剂 降滤失剂实际功能是抑制泥浆中水分的挥发，保证泥饼的薄度、致密和韧性，从而确保泥浆液流的冲刷，实际上是一类降失水剂。凡具有对含水泥浆有增稠、吸水能力及电荷排斥功能的物质均可作降滤失剂，而实际上作为降滤失剂的高分子多是水溶性电解质，如钠基羧甲基纤维素（Na-CMC），聚丙烯酸盐、部分水解的聚丙烯腈。 尚辅网 （1）钠基羧甲基纤维素 钠基羧甲基纤维素的全称是羧甲基纤维素醚钠，简称CMC。CMC除具有优良的水溶性外，还具有优良的增稠、增粘、成膜、保护胶体、保持水分的特性，因对生理无害，CMC除用作增稠剂、保水剂、降滤失剂外，还广泛用于食品、牙膏等行业。 尚辅网 CMC的制备反应式 尚辅网 （2）聚丙烯酸盐 泥浆用聚丙烯酸盐是1964年研究成功并用作深井的降滤失剂。它是聚丙烯腈经水解后得到的，因此其聚合物结构单元的侧基中由羧酸钠基、氰基和酰胺基。其优点是不霉变，热稳定性高，保水能力强。 降滤失剂的作用在于它的吸水基团在高分子骨架的协同作用下具有吸水作用，同时它的阴离子基团在黏土粒子表面形成电荷层，类似阴离子乳化剂包裹在乳胶粒上起到隔离排斥，从而防止粒子聚集形成厚饼的可能性。 尚辅网 7.3.1.3 降粘剂 在钻井泥浆中，为了提高泥浆的流动性，往往需加入降粘剂。 降粘机理：在相同水/黏土的比例下，因降粘剂的分散作用，在黏土微粒表面形成一层电荷层和水化膜层，这样不仅提高了粒子间的滑动性，而且阻止粒子进一步聚集及形成立体网状结构，同时减少了因黏土聚集而包裹在内部的水。 尚辅网 （1）木质素磺酸盐类降粘剂 木质素存在于各种木材，不溶于水，但经磺化处理后，就可成为具有分散能力的水溶性大分子。木质素磺酸盐不仅可作为钻井泥浆的降粘剂，也是建筑混凝土常用的减水剂。作为钻井泥浆用降粘剂的木质素磺酸盐主要是用木质素磺酸钙。近年来，为了提高木质素磺酸盐类的抗盐性和降粘能力，常与丙烯酸进行接枝。 尚辅网 （2）合成聚合物降粘剂 DSAA降粘剂是将二乙基二烯丙基氯化铵（DEDAAC）与烯丙基磺酸钠（AS）、丙烯酸（AA）和丙烯酰胺（AM）在室温、氮气保护下，用氧化还原引发剂进行水溶液聚合得到的阳离子聚合物降粘剂。反应后得到的胶状体经螺杆破碎机切碎、烘干、粉碎、筛分即可得到目标产品，产品收率可达95%。 单体的比例一般控制在AS:DEDAAC:AA:AM = 3:1:1:1，采用的引发剂为过硫酸盐/硫酸亚铁铵/亚硫酸氢钠，相对分子质量控制在3000～5000。 （a）DSAA降粘剂 尚辅网 （b）马来酸酐类降粘剂 为了提高降粘剂的分散能力，可将马来酸酐、丙烯酰胺、丙烯酸等水溶性单体与丙烯酸酯（如丙烯酸甲酯）共聚。 为了提高丙烯酸甲酯在水中的水溶性，可将分散介质水与部分异丙醇混合，反应温度在20～90℃均可进行，然后将聚合物胶冻进行破碎、烘干、粉碎、筛分即可。这类产品有PT-1降粘剂。 尚辅网 7.3.1.4 固井用水泥外加剂 固井是指钻井完毕后，用水泥封堵井管和地层之间的圆形空隙的过程。 在这个过程中为了控制水泥的施工性及强度，需加入多种外加剂，这些外加剂与建筑水泥外加剂类似，其功能是一致的。根据功能不同，外加剂有水泥促凝剂、水泥缓凝剂、水泥防气窜剂等，其中属于高分子型外加剂的主要是缓凝剂和降滤失剂，降滤失剂在建筑水泥、混凝土中为减水剂。 尚辅网 （1）高分子型缓凝剂 通常，建筑水泥用缓凝剂多为低分子有机物，如柠檬酸等。由于油田固井时，井下温度可达200℃以上，因此低分子缓凝剂在油田固井时很少使用，常使用具备缓凝功能的减水剂，如木质素磺酸钙和羧甲基羟乙基