精细有机合成化学与工艺学电子教案 5.1 概述.pptVIP

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尚辅网 尚辅网 5.1 硝化概述 定义 硝化的目的 硝化反应的特点 硝化试剂及性质 硝化方法 5.1.1 定义 5.1.2 硝化的目的 将硝基转化为其它基团,如-NH2 提高亲核置换反应活性 满足产品性能要求 5.1.3 硝化反应的特点 反应不可逆 反应速度快,无需高温 放热量大,需要及时移除反应热 多数为非均相反应,需要加强传质 空间位阻效应不明显 5.1.4 硝化试剂 浓硝酸(>93%) 稀硝酸(<70%) 混酸(H2SO4-HNO3-H2O) 5.1.5 硝化方法 稀硝酸硝化 (1)进攻质点为NO+; (2)硝化剂通常过量10~65%; (3)应用于易硝化的芳香族化合物,如分子中含有-OH,-OR,-NHCOCH3等基团。 浓硫酸介质中的均相硝化 (1)只需使用过量很少的HNO3; (2)产品收率高,应用广(反应温度下为固态); (3)有废酸产生。 有机溶剂中硝化 (1)避免使用大量硫酸作溶剂,减少或消除了废酸量; (2)选择合适的溶剂可以得到特定异构体的产品。 (3)溶剂:二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸、乙酸酐等。 * * 尚辅网 尚辅网 向有机物分子的碳原子上引入硝基,生成C-NO2键的反应叫做硝化。 ArH + HNO3 ArNO2 + H2O 尚辅网 尚辅网 10% NaOH 350-400℃,20-30MPa 10% NaOH 160℃,0.6MPa 10% NaOH 100℃,常压 尚辅网 尚辅网 (m.p.=254~257℃) (m.p.=210℃) 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 浓硝酸硝化 (1)硝酸过量很多倍,需回收利用; (2)应用范围不广。 尚辅网 尚辅网 非均相混酸硝化 (1)反应温度下为互不相溶的两相; (2)反应活性高,应用范围广; (3)有废酸产生。 尚辅网

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