蠕虫孔炭材料孑L径调控研究.pdfVIP

中国化学会第14届反应性高分子学术讨论会 iII 蠕虫子L炭材料的孑L径调控研究 吴丁财李争晖梁业如杨晓青 曾显华符若文+ 教育部聚合物复合材料及功能材料重点实验室 中山大学化学与化学工程学院材料科学研究所。广州510275 纳米炭材料在能源贮存、催化剂、吸附、分离等领域有着非常重要的应用，长期以来备 受关注。作为一种新颖的纳米炭材料，蠕虫孔炭材料最近已经被证实可通过简单的一步模扳 法制备得到Il一，J。这种含有独特的三维蠕虫状纳米孔道结构的炭材料j￡有高比表面积和大孔 容，但是它们的孔径相对较小，一般而亩在1．6nm-4．Onm!引，这极大地限制了它们在许多领 域的应片j(例如需要快速传质的高功率储能器件、大分子吸附剂等)。最近，人们通过添加 二氧化硅小球的方法Pl和硅凝胶原位塌陷成球的方法Ill成功地引入了较大尺寸的中孔，在一 定程度上改善了蠕虫孔炭材料的传质性能。尽管如此，这种材料在某些方面的应用仍未取得 实质性突破，例如对一些蛋白质、病毒和维他命等生物大分子的吸附与分离。因此，实现其 孔径在较大尺寸范围内的调控，是决定蠕虫孔炭材料能否在上述应用领域取得突破的关键所 在，具有重要的学术意义和应用价值。据我们所知，氢氟酸(HF)可以有效地调节TEOS的 溶胶一凝胶过程，进而控制硅凝胶骨架的形貌及尺寸161。基于此，我们在本文报道了一种通 过添加HF来调控蠕虫孔炭材料孔结构的方法。通过该法，高达8．5nm的大孔径蠕虫孔炭材 料可以被成功地合成出来。 混匀，随后加入TEOS并搅拌至混合物成均一透明液。然后，立即加入预定量的4％HF溶 液，快速搅匀后立即放簧于40℃恒温烘箱反应48h，紧接着分别在100℃和160℃下恒温6h。 将得到的样品在氮气气氛下900℃炭化3h，紧接着用40％的HF洗去硅模板，由此制备出蠕 虫孔炭材料。最后，利用N2吸附法和TEM对所制炭样品的纳米结构进行表征． TEM表征结果表明，HF用量不同，其微观结构明显不同(见图1)。当HF用量较低， 道的蠕虫状形貌【卜习(见图1)；然而，当HF／TEOS增加到1／5时，蠕虫状的结构形貌消失了， 取而代之的是泡沫状形貌的iII现。此外，当HF含量增大时，孔径尺寸有增大的趋势。由此 可以看出，蠕虫孔炭材料的纳米结构可以通过改变HF用量来进行精确地调控。HF之所以 能够控制蠕虫孔炭材料的纳米结构，其原因在于它能控制硅模板的骨架结构。由于氟离子会 与TEOS的Si原子发生亲核反应，临时增加Si的配位数，使TESO迅速水解，由此控制TEOS 的凝胶过程并进而控制硅凝胶骨架的形状和尺寸16】。通常而言，当HF用晕增加的时候，硅 凝胶的骨架会变得更粗，其形貌也会由原来的链状逐渐地过渡剑胶体状16J。结果表明，随 着HF用量适当增加，蠕虫孔炭材料的孔径会相应地增加。但应指ttl，HF用量不能太大， 否则由于硅模板骨架链状形貌的消失将会导致蠕虫状孔结构的iIIl失。在本实验中，HF／TEOS =o~!／7的HF片j量被推荐． N2吸附法表征结果显示，本文所制炭样品的N2吸附一脱附等温线为Iv类型，并具有 一个明显的滞后网，说明这蝗炭样品是典型的中孔材料。而且，随着添加HF用盘的增大， 滞后圈的起始相对压力P／Po从0．4增大到0．6，说明rll孔尺寸也逐渐增大，这与TEM的观 通讯联系人lF-mail：ceJfrw@mail．sysu．edu．伽． ·16l· 中国化学会第14屉反应性高分于学术讨论会 察结果$呦台。IllBJH孔径分布曲线可以看出，随着HF／TEOS从0增大到I，7，蠕虫扎炭 材料的巾孔孔径m3Inm增大到8．Snm。而且其孔径分布范围明显窄干泡沫孔炭材料 Don—WMC(见阁2)。作为r述扎栉变化的结果，随着HF邢量的增加．样品构中扎比采血积 和BET比表面分别ml 蠕虫孔炭材料均岔有剌同的蔗赫／TEOS比值，即古柯柑同的硅模扳肯量，因此占们的中孔扎 f≠被此非常接近(100erakl19cmk)。 鬻麓 non-WMC 圈I典型样$的TEM％片：(C)WMC-F4：(Dl