渗透汽化脱除碳酸二甲酯中微量水研究.pdfVIP

渗透汽化脱除碳酸二甲酯中微量水的研究 1, 2 1 1 3 肖通虎 ，曹义鸣 ，邓麦村 ，张瑞丰 1． 2． （ 中国科学院大连化学物理研究所 大连 116023； 中国科学院研究生院，北京 100049 3．宁波大学材化学院，宁波 315211） 摘要：碳酸二甲酯中微量水的脱除，有着实际应用的需要。通过理论计算渗透汽化分离过程中的不 同操作条件及膜分离性能下，碳酸二甲酯中水能达到的理论极限最低含量，分析预测了渗透汽化法 脱除碳酸二甲酯中微量水的可行性问题。进一步，采用壳聚糖膜渗透汽化脱除微量水进行了初步的 实验探索，理论预测的结果可以较好地解释实验现象。 关键词：渗透汽化，碳酸二甲酯，微量水，预测，壳聚糖 1 前言 锂离子电池由于具有工作电压高、能量密度大、记忆效应小、自放电率低、轻捷方便等优点而 作为便携式电源在移动通讯及数码产品等领域得到广泛应用,并在未来高比能、高功率的储能电池市 场显示出明显竞争优势[1] 。碳酸二甲酯(DMC)是因粘度低、闪点高，在锂离子电池电解液的复合溶剂 中比较常用。水份含量是电解液中有机溶剂的一个重要的质量指标，通常要求电池级 DMC 水分含量 [2] [3] 小于 10mg/kg ，据 D. Aurbach 等的报道，当含水量超过 0.1wt%时，锂离子电池将被完全破坏 。 虽然目前电池级DMC尚无国家标准，但从厂家提供的产品质量指标来看，通常水分含量低于20mg/kg。 从水含量约 0.1wt.％的碳酸二甲酯产品中进一步脱水达到电池级 DMC 的要求，精馏法显然是不经济 的。目前，工业上采用吸附法较多，如分子筛吸附脱水，必须首先将分子筛锂化[4-6] 。一般来讲，吸 附法投资较低，但通常为间歇式操作，设备庞大、操作复杂，水含量随时间变化。同时，吸附剂的 再生、更换以及过程中产生的废气、废液等的处置大大降低了过程的经济性。渗透汽化膜分离技术， 与蒸馏、吸附等传统分离技术相比，分离效率高、能耗低、过程简单、操作方便、不污染环境、易 于与其它过程集成[7]，广泛用于石油化工、环境化工及相关工业领域。其中有机溶剂脱微量水过程， 如苯中微量水的脱除、C6 溶剂油中微量水的脱除中已取得工业化应用[8-14] 。 A. Nickel 等[15]报道了一种采用 GFT公司的 PVA/PAN 复合膜渗透汽化分离 DMC 中水的方法。在 o 2 大约 50～70 C 下，当进料组成中含水量在 2.7%时，膜的渗透通量达到 0.8kg/(m .h)，水对 DMC 的分 离系数达到 640。W. Won等[16-17]在研究渗透汽化分离甲醇/碳酸二甲酯/水三元恒沸物的过程中，考 察了 25～65oC 时，用壳聚糖均质膜分离碳酸二甲酯与水二元混合物的渗透汽化特性，发现水含量在 1～2.6wt.％时，壳聚糖膜对碳酸二甲酯中水的脱除效果明显，水对 DMC 的分离系数超过 930，渗透 液中水的含量可以达到 95wt.%以上。但将渗透汽化技术用于电池级碳酸二甲酯脱除微量水（初始水 含量～0.1wt.%）方面的研究，目前国内外尚未见公开报道。 2 理论预测渗透汽化过程料液侧水可能达到的最低组成x w ,min 李继定等[8-14]对渗透汽化脱微量水过程的基础理论进行了研究，用式（1）估算有机溶剂中水可 肖通虎，宁波大学材化学院工作，xthci@ 能达到的理论最低含量，并应用于苯、C6溶剂油、丁酮甲苯混合溶剂及环体有机硅脱微量水等过程。 py w （1） x