酸性油气田腐蚀与防腐技术5.pptVIP

西南石油大学储运研究所 酸性气田的腐蚀与防护 主讲：李又绿 第一节 概论 1. 酸性环境的定义 权威的酸性环境定义来自美国腐蚀工程师协会标准NACE MR0175《油田设备抗硫化物应力开裂的金属材料》和SY/T0599-98《天然气地面设施抗硫化物应力开裂金属材料要求》。一般来说，在含有水和硫化氢的天然气中，当气体中的硫化氢分压等于或大于0.00035MPa，称为天然气系统的酸性环境。 尽管在引起酸性气田设施腐蚀的众多因素中，H2S和CO2是最危险的，特别是H2S不仅会导致金属材料突发性的硫化物应力开裂，造成巨大的经济损失，而且硫化氢的毒性将威胁着人身安全。但也不能低估矿化水的 腐蚀作用，特别是在气田这个特定的运行条件下，水在气田金属材料腐蚀过程中起着主导作用，是唯一不可缺少的因素。 H2S和CO2只有溶于水才具有腐蚀性。大量的研究表明，溶有盐类、残酸、 H2S和CO2的水溶液往往比单一的H2S和CO2水溶液腐蚀要严重得多，腐蚀速率要高几十倍，甚至几百倍。 2. 酸性环境中的主要腐蚀类型 酸性环境中的腐蚀主要分为两类： ?硫化物应力开裂（Sulfide Stress Cracking，简称SSC）和氢诱发裂纹（Hydrogen Induced Cracking，简称HIC） ?电化学腐蚀：主要表现为体积腐蚀，即金属设施与日俱增的壁厚减薄和点蚀穿孔等局部腐蚀破坏。 第二节 硫化氢的腐蚀与防护 一.硫化氢腐蚀机理 H2S不仅对钢具有很强的腐蚀性，而且其本身还是一种很强的渗氢介质。 1.硫化氢电化学腐蚀过程 释放出的氢离子是强去极化剂，极易在阴极夺取电子，促进阳极铁溶解反应而导致钢铁的全面腐蚀。 H2S水溶液在呈酸性时，对钢铁的电化学腐蚀过程人们习惯用如下的反应式表示： 2.硫化氢导致氢损伤过程 H2S水溶液对刚才电化学腐蚀的另一产物是氢。渗入钢铁中的氢原子，将破坏其基体的连续性，从而导致氢损伤。 H2S作为一种强渗氢介质，这不仅是因为它本身提供了氢的来源，而且还起着毒化的作用，阻碍氢原子结合成氢分子的反应，于是提高了钢铁表面氢浓度，其结果加速了氢向钢中的扩散溶解过程。在含H2S酸性气田上，氢损伤通常表现为以下几种形式的破坏： 1）硫化物应力开裂（SSC） 2）氢致开裂（HIC） 氢脆（HE） 氢鼓泡（HB） 氢致台阶式开裂（HIBC） 二.含H2S酸性气田腐蚀破坏类型 1. 均匀腐蚀或（和）点蚀 这类腐蚀破坏主要表现为局部壁厚减薄、蚀坑或/和穿孔，它是H2S腐蚀过程阳极铁溶解的结果。 2.硫化物应力开裂（SSC） H2S腐蚀阴极反应析出的氢原子，在H2S的催化下进入钢中，在拉伸应力的作用下，生成的垂直于拉伸应力方向的氢脆型开裂。开裂的形状如图1（c)、（d）所示。 3.氢致开裂（HIC）和氢鼓泡（HB） HIC和HB是一种由H2S腐蚀阴极反应析出的氢原子，在H2S的催化下进入钢中后，在没有外加应力作用下，生成的平行于板面，沿轧制方向由鼓泡倾向的裂纹，而在钢表面则为HB，其形状如图1（a）、（b）所示。 三.均匀腐蚀或/和点蚀 1. 腐蚀破坏的特点 含H2S酸性气田上使用的钢材绝大部分是碳钢和低合金钢。于是在酸性天然气系统的腐蚀中， H2S除作阳极的催化剂，促进铁离子的溶解，加速钢材重量损失外，同时还为腐蚀产物提供S2-，在钢表面生成硫化铁腐蚀产物膜。对钢铁而言，硫化铁为阴极，它在钢表面沉积，并与钢表面构成电偶，使钢表面继续被腐蚀。因此，许多学者认为，在H2S腐蚀过程中，硫化铁产物膜的结构和性质将成为控制最终腐蚀速率与破坏形状的主要因素。 硫化铁膜的生成、结构及其性质受H2S浓度、pH值、温度、流速、暴露时间以及水的状态等因素的影响。对从井下到地面整个天然气开采系统而言，这些因素都是变化着的 ，于是硫化铁膜的结构和性质及其反映出的保护性也就各异。因此，在含H2S酸性气田上的腐蚀破坏往往表现为由点蚀导致局部壁厚减薄、坑蚀或/和穿孔。局部腐蚀发生在局部小范围区域内，其腐蚀速率往往比预测的均匀腐蚀速率快数倍或数十倍，控制难度较大。 2.影响硫化氢腐蚀的因素 1)H2S浓度 2)pH值 H2S水溶液的pH值将直接影响着钢铁的腐蚀速率。通常表现出在pH值为6时是一个临界值。当pH值小于6时，钢的腐蚀率高，腐蚀液呈黑色，浑浊。NACE T-1 C-2小组认为气井底部pH值为（6±0.2）是决定油管寿命的临界值。当pH值小于6时，油管的寿命很少超过