三草酸合铁(III)酸钾制备及其光化学性质x.pptVIP

三草酸合铁(III)酸钾制备及其光化学性质 * * 1. 实验目的 1.1制备标题配合物，加深对铁(II)和铁(III)化合物性质的了解; 1.2了解光化学反应的原理。 2. 预习要点 2.1预习关于铁化合物的重要性质； 2.2查阅有关光化学的综述、进展方面的文献 资料。 3. 基本原理 三草酸合铁(III)酸钾为绿色单斜晶体。在100克水中的溶解度为4.7g。难溶于醇、醚、酮等有机溶剂。因其具有光敏活性，为早期工程晒图材料。 本实验制备纯的三草酸合铁(III)酸钾晶体，首先用硫酸亚铁铵与草酸作用制备出草酸亚铁： FeSO4 + H2C2O4 = FeC2O4↓+ H2SO4 草酸亚铁在草酸钾与草酸的存在下，以过氧化氢为氧化剂，得到铁(III)与草酸配合物； 2FeC2O4?2H2O + H2O2 + 3K2C2O4 + H2C2O4 = 2K3[Fe(C2O4)3] ?3H2O + H2O 三草酸合铁(III)酸钾，在光化学研究上常作为测定光量子效率的试剂，光化学反应是由光子供给能量来进行的化学反应。对于三草酸合铁(III)配离子而言，它对于光量子的作用存在较为直观的定量关系。在紫外光的作用下，一个配离子吸收一个光量子后，就得到一个活化配离子（激发态），激发态进一步发生离子的电子转移，结果使中心离子Fe(III)变为Fe(II), C2O42－ 被氧化成CO2，反应过程可由下式表示： 2[Fe(C2O4)3]3- 2[Fe(C2O4)3]3-* 2Fe2+ +2CO2 + 5C2O42- h? 配离子吸收光量子数越多，则产生的Fe2+亦越多。我们知道，赤血盐溶液遇Fe2+即产生深蓝色藤氏蓝沉淀。早期的晒图工艺就是依据此原理进行操作的，将含有[Fe(C2O4)]3－的溶液浸于晒图纸上，将图形盖住后曝光，然后将晒图纸浸入赤血盐溶液中，即发生下列反应： 3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3－ = Fe3[Fe(CN)6]2↓蓝 晾干后就成为蓝底白线的蓝图。 实验流程图 硫酸亚铁铵 草酸亚铁 草酸 倾析洗涤 H2O2 饱和草酸钾 水浴加热 加热 草酸 三草酸合 铁(III)酸钾 过滤 滤液 乙醇 冰浴 过滤 4. 仪器和药品 台秤，高压汞灯(250W)，抽滤装置等; (NH4)2Fe(SO4)2?6H2O(s), H2SO4(1 mol?dm-3), H2C2O4(饱和)，K2C2O4(饱和)， KNO3(300g?dm-3)，H2O2(3%)， K3[Fe(CN)6](5%, m/m)，乙醇(95%)， 乙醇一丙酮混合液(1+1，V/V)， 冰，晒图纸，硫酸纸。 5. 实验步骤 5.1 草酸亚铁的制备 在200 cm3烧杯中加入5.0克硫酸亚铁铵固体， 15 cm3水和数滴酸, 加热溶解后，加入25 cm3饱和草酸溶液，加热至沸，搅拌片刻。停止加热，静置。待黄色晶体FeC2O4沉淀后倾析，弃去上层清液，加入20～30 cm3水，搅拌并温热，静置，弃去上层清液。 5.2 三草酸合铁(III)酸钾的制备 在草酸亚铁沉淀中加入10cm3饱和草酸钾，水浴加热至313K，用滴管慢慢加入20 cm3 3% H2O2溶液，恒温在313K左右(观察此时有何现象?)，边加边搅拌，加完后将溶液加热至沸，加入8cm3饱和草酸溶液，趁热过滤，滤液中加入10cm3乙醇，混匀后冰水冷却，观察是否有晶体析出，若无晶体出现，可往其中滴加几滴KNO3溶液。 晶体完全析出后抽滤（最好在布氏漏斗上覆以黑纸避光），抽干后，用乙醇一丙酮的混合液10 cm3 淋洒滤饼，抽干混合液。固体产品置于一表面皿上，暗处晾干，称重，计算产率。 *