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选修4 第三章 水溶液中的离子平衡【知识点梳理】
弱电解质的电离平衡及盐类的水解平衡是高考的热点内容之一,也是教学中的重点和难点。几乎是每年高考必考的内容。
电离平衡的考查点是:
①比较某些物质的导电能力大小,判断电解质、非电解质;
②外界条件对电离平衡的影响及电离平衡的移动;
③将电离平衡理论用于解释某些化学问题;
④同浓度(或同pH)强、弱电解质溶液的比较,如:c(H+)大小,起始反应速率、中和酸(或碱)的能力、稀释后pH的变化等等。外界条件对电离平衡的影响、强弱电解质的比较是高考命题的热点。
盐类的水解在考查内容上有以水解实质及规律为对象的考查,但将水解与弱电解质电离、酸碱中和反应、pH等知识进行综合考查更为常见。主要考查点如下:
①盐类水解对水的电离程度的影响的定性、定量判断;
②水解平衡移动用于某些盐溶液蒸干后产物的判断;
③盐溶液pH大小的比较;
④盐溶液或混合溶液离子浓度大小的比较及排序。
⑤离子共存、溶液的配制、试剂的贮存、化肥的混用、物质的提纯、推断、鉴别、分离等。
考点归纳:1. 电离平衡与水解平衡的比较:
电离平衡 水解平衡 研 究 对 象 弱电解质(弱酸、弱强、水) 盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐) 实 质 弱酸H+ + 弱酸根离子
弱碱OH-+ 弱碱根离子 盐电离出的:
弱酸根离子 + H2O 弱酸(根)+OH-
弱碱根离子 + H2O 弱碱 + H+ 特 点 ①酸(碱)越弱,电离程度就越小
②电离过程吸热
③多元弱酸:分步电离且
一级电离二级电离三级电离 ①“越弱越水解”(对应酸或碱越弱,水解程度越大);
②水解过程吸热;
③多元弱酸根:分步水解且
一级水解二级水解三级水解。 表 达 方 式 电离方程式
H2CO3 H+ + HCO3―
HCO3― H+ + CO32― 水解方程式
CO32― +H2O HCO3― +OH―
HCO3― +H2O H2CO3 +OH― 影
响
因
素 温 度 升温,促进电离,离子浓度增大(易挥发的溶质除外) 升温,促进水解 浓
度 加水稀释 促进电离,但离子浓度不增大 促进水解 加入同种离子 抑制电离 抑制水解 加入反应离子 促进电离 促进水解 2. 影响水电离的因素:
水是一种极弱的电解质:H2OH++OH-在一定温度下,c(H+)与c(OH-)的乘积是一个常数,即KW=c(H+)·c(OH-),Kw叫水的离子积常数,简称水的离子积。
若没有指定温定, 则可认为是在常温下,即25℃时Kw=1×10-14
⑴温度:由于水的电离过程吸热,故升温使水的电离平衡右移,即加热能促进水的电离,
c(H+)、c(OH―)同时增大,Kw增大,pH值变小,但c(H+)与c(OH―)仍相等,故体系仍显中性。
⑵酸、碱性:在纯水中加入酸或碱,酸电离出的H+ 或碱电离出OH―均能使水的电离平衡左移,即酸、碱的加入抑制水的电离。若此时温度不变,则Kw不变,c(H+)、c(OH―)此增彼减。即:加酸,c(H+)增大,c(OH―)减小,pH变小。加碱,c(OH―)增大,c(H+)减小,pH变大。
⑶能水解的盐:在纯水中加入能水解的盐,由于水解的实质是盐电离出的弱酸根或弱碱阳离子结合水电离出的H+ 或OH― ,所以水解必破坏水的电离平衡,使水的电离平衡右移。即盐类的水解促进水的电离。
⑷其它因素:向水中加入活泼金属,由于与水电离出的H+ 直接作用,故同样能促进水的电离。
3. 关于溶液pH值的计算:
⑴总思路:根据pH的定义:pH=-lg{c(H+)},溶液pH计算的核心是确定溶液中c(H+)的相对大小。具体而言,酸性溶液必先确定溶液中c(H+),碱性溶液必先确定c(OH―),再由c(H+)·c(OH-)= Kw换算成c(H+),然后进行pH的计算。
即:c(H+) pH
⑵溶液混合后的pH计算:
①两强酸混合,先求混合后的c(H+)混,再直接求pH值:c(H+)混= [c(H+)1·V1+c(H+)2·V2]/(V1+V2)
②两强碱混合:先求混合后c(OH― )混,再间接求pH值:c(OH― )混= [c(OH-)1·V1+c(OH-)2·V2]/(V1+V2)
③强酸与强碱溶液混合:根据n(H+)与n(OH―)的相对大小先判断酸、碱的过量情况。
a. 若酸过量n(H+)>n(OH―),c(H+)混=[n(H+)-n(OH―)]/V总
b. 若碱过量n(OH―)>n(H+),c(OH―)混=[n(OH―)-n(H+)]/V总
c、若酸碱恰好完全反应n(H+)==n(OH―),混合后溶液呈中性。
④未标明酸碱的强弱,混合后溶液pH值不定。应分析讨论。
⑶总结论:酸按酸,碱按碱,同强混合在之间,异强混合看过量。
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