第四章 化学平衡gibbs函数.pptVIP

自发变化的基本特征： 在没有外界作用或干扰的情况下，系统自身发生变化的过程； 自发变化的最大限度是系统的平衡状态； 自发变化不受时间约束，与反应速率无关； 自发变化有一定的方向性，其逆过程是非自发的； 4.4.2.焓和自发变化 焓变判据（19世纪的判据）： 人类长期的生活经验告诉我们，反应沿着系统焓减少的方向自发进行。即：反应可自发进行的依据是 DrHΘm ＜0＜ 0。 能量最低原理： 反应过程中，系统有趋向于最低能量状态的倾向。 说明放热（焓变小于0）只是有助于反应自发进行的因素之一，不能做为判定反应自发进行的必要条件。 4.4.3.混乱度、熵和微观状态数 两个现象：1）墨水滴在水溶液中自发迅速分散的过程，该过程的DHΘ ≈ 0；2）两个烧瓶内分别充有N2(g)和I2(g)，连通旋塞都开启后，两种气体自发地混合，而这过程的DHΘ = 0。但其逆过程是不能自发进行的。 热力学告诉我们：这两种过程自发进行的 推动力不是焓变小于零 两种过程的共同特点：混乱度增加 混乱度－－无序性（质点在空间中的分布无序或热无序）、不规则性 冰 水 水蒸汽 混乱度增加 熵：可以看作是体系混乱度(或无序度)的量度，它也是一种重要的热力学状态函数，用S表示，单位：J?K-1?mol-1 系统的微观粒子混乱程度越大，熵值越大。 熵是状态函数。 熵的变化只与始态、终态