整体催化剂上苯选择加氢制环己烯研究.pdfVIP

整体催化剂上苯选择加氢制环己烯的研究 赵多陈光文袁权 (中国科学院大连化学物理研究所，大连i16023) 摘要：本文研究了Ru／Z*_02／蜂窝陶瓷整体催化剂上苯选择加氢制环己烯的研究。考察了 浸渍溶剂、无机添加剂水和硫酸锌、空速、温度、压力等对反应的影响。结果表明，硫酸锌会 使催化剂逐渐失活，用水不断冲洗，活性可以得到恢复；反应温度在413—443K，反应压力在 3～4MPa时，反应结果较好。 关键词：整体催化弗j Ru盈02苯环己烯加氢 l 引言 环己烯作为重要有机化工原料，广泛应用于各种化工产品的生产…。环己烯常由环己醇 脱水、卤代环己烷脱卤化烃、环己烷脱氢等方法合成。但因工艺流程复杂、成本高等缺点， 不能满足工业化大规模生产环己烯及相关产品的需求。由苯选择加氢一步合成环己烯，可缩 短工艺流程，节省设备投资，并且原料苯来源丰富，成本低廉。所以，苯选择加氢制环已烯 技术的开发和应用，具有重要的意义和广阔的应用前景【I…。 苯液相选择加氢是一个气相一有机相一水相一固相四相共存的复杂反应体系，反应中影 响环己烯选择性的重要因素【2】：反应混合物组成、固体催化剂组成和反应工艺条件。反应物 中有机或无机添加剂的加入、不同活性组分及载体以及不同催化剂的制备方法、温度压力及 空速的改变等都会在很大程度上影响环己烯选择性及收率。苯液相选择加氢制环己烯通常采 用粉末催化荆，在浆式搅拌釜中进行，但存在以下几个缺点L3l：反应过程存在爆炸危险；连 续操作难；反应压力高；设备复杂，尤其是产物和催化剂分离过程。目前，对此反应的研究 主要集中在高话性、高选择性催化剂的研发上，而有关新反应器的报道则很少。整体式反应 器具有级的反应通道，特征尺寸小，可大大强化相间传质；实现连续操作；无需进行产物和 催化剂分离；易于集成放大【4．5J。本文开展了整体催化剂上苯选择加氢制环己烯的研究，主 要探讨了不同操作参数对反应的影响。 大连化学物理研究所创新基金((№ra003t翌))共同资助 2004一一 收到初稿， 联系人：殊光文第一作者：赵多，女，25岁，硪士研究生， Receiveddate：2004一 colnd砘aathor：CmHGg蝴．E咐n：gwchm@diep．ae．en,Tel：+86—411 NaturalSeiemeFotmda^imof Interim‘ FⅧdatimitem：wⅢedbyNational China(No21)176057．KeynⅧfor and tio“d Science 2(]01CB711203)andkmovative DIG”，CAS(No．K21D3E2) o删删∞0f Technology(No n哪耐0f ·974· 2实验部分 2．1催化剂的制备及特征参数 将Zr％粉(北京刘李店化工厂，氢氧化锆分解)加水稀释，硝酸为交联剂，经机械球 磨制成相应的乳胶浆液。将陶瓷整体块在乳胶溶液中浸渍，自然风干，在100％烘3～4h， 然后在500℃焙烧3h，即得到一定上量的载体涂层。用浸渍的方法将RucB溶液上到涂有乳 胶的载体涂层上，自然风干，在100℃烘15h，即得到Ru／zr02／陶瓷负载型催化剂。 2．2实验装置及流程 将整体催化剂置于反应管中间部位，采用温度控制仪控温。当温度达到设定值时，导 入氢气至预定压力，通入苯、无机添加剂水或硫酸锌等反应物料，开始进行反应，连续取 样分析。 -Vent 图1反应装置流程图 2．3产物分析 分析采用C；C8810气相色谱仪(上海科剖仪器厂)，氢火焰检测器。色谱柱为填充柱， 作站(大连化学物理研究所)进行数据采集分析。分析产物苯、环己烯、环己烷；另外，还 有痕量的加氢裂解产物，在计算中予以忽略。 定义如下评价指标： 苯转化率盖Be。(％)