电-Fenton降解邻苯二甲酸二甲酯地研究.pdfVIP

第三届全国环境化学学术大会论文集 D-26 电-Fenton 降解邻苯二甲酸二甲酯的研究 * 王静，刘鸿 ，曾锋 * 中山大学化学与化学工程学院，广州 510275 （通讯联系人：ceshliu@zsu.edu.cn ） 关键词：邻苯二甲酸酯，邻苯二甲酸二甲酯，Fenton，电-Fenton ； 分类：水体污染及控制 1 前言 邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)是一类被广泛使用的增塑剂，它们在塑料中一般以氢键或 范德华力等形式结合，很容易迁移到环境中。检测表明，邻苯二甲酸酯已经在水、大气和土 壤环境中广泛存在。PAEs 进入到人体内会扰乱正常激素水平，部分具有长链结构的 PAEs 属于致癌物质，危害极大；而且，PAEs 难以通过自然作用去除，因此，有必要采用人工强 化手段加以去除。 目前普遍采用的生物处理法需要时间比较长，对浓度较大的污染源尤显不力。光降解和 光催化降解方法可以处理浓度较大的 PAEs 废水，但是，前者的降解速率仍然比较慢，后者 存在催化剂回收等困难，应用前景不容乐观。Fenton(H O ＋Fe2+)方法在消除生物难降解的 2 2 有毒有机污染物方面，有比较突出的优势。最近几年，发展了基于电化学阴极还原氧现场供 给 H2O2 的阴极电-Fenton 和光电-Fenton 新方法，即阴极(光) 电-Fenton 方法。本工作尝试采 用恒电流、Fe2+连续供给的电-Fenton 方法降解 PAEs 类中的邻苯二甲酸二甲酯（DMP ）。 2 实验 在自制电极体系中，以石墨为阴极，铂片为阳极，饱和甘汞电极为参比电极，将氧气通 入阴极池，恒电流条件下，电化学阴极还原连续产生 H O 。H O 浓度由草酸钛钾比色法分 2 2 2 2 析（405 nm ）。DMP 降解实验中，DMP 初始浓度为 100 mg/L，Na2SO4 为支持电解质，反应 溶液初始 pH 为 2.0 ，使用计量泵将新配制的硫酸亚铁溶液按固定速率加入体系。DMP 浓度 用气相色谱法(Agilent 4890D，FID 检测器) 进行分析，氮气为载气，进样口与检测器温度均 为 280 0 0 0 C，按 30 C/min 将色谱柱程序升温至 280 C 。DMP 样品分析前采用二氯甲烷萃取， 无水硫酸钠除水，旋转蒸发仪浓缩等程序进行预处理。 3 结果与讨论 3.1 H2O2 的累积 不含有机物和 Fe2+而只含支持电解质条件下，溶解氧在阴极发生二电子还原过程生成 H O ，如式(1)： 2 2 O +2H + +2e →H O 2 2 2 (1) 实验结果表明，在本反应体系中，H2O2 在只含支持电解质的溶液中的累积浓度随时间呈线 性增长，累积速率依赖于阴极电流和曝气速率，支持电解质对 H2O2 累积速率的影响不大。 不同外加阴极电流条件下，H2O2 在 3hr 内的累积速率如图 1 所示。由图可知，随着阴 极电流从 3mA 增加到 6mA，H O 的累积速率相应增加。但是，当阴极电流继续增大，H O 2 2 2 2 的累积速率反而减小，原因是当电流过大时，H O 会进一步被还原成水，溶解氧在阴极上 2 2 主要发生四电子还原生成水的过程： O +4H + +4e →2H O 2 2