Ullmann型C-O、C-N+偶联反应的反应机理的研究.pdfVIP

材料学专业 研究生： 吴涵莹 指导教师： 李来才教授 摘要： 在本文中，我们通过量子化学的密度泛函理论(DFT)集中研 究了在铜盐催化剂的催化作用下两种典型的Ullm猢反应：CuI催化下的2． (2．溴苯)环己．1-烯三氟甲磺酸酯发生的分子内C．O偶联反应以及CuI催 化下的a．氨基酸与溴代苯之间的C．N交叉偶联反应。这些理论计算工作的 主要目的是设计合理的微观反应步骤，探明Ullm猢型C．O、C．N偶联反应 中各化合物的分子构型及相关结构参数，并对所有构型进行优化处理，得 到可靠的热力学及动力学数据，从而明确铜源催化剂的催化原理，并在此 基础上探讨了催化剂配体的改变对催化剂在此类反应中催化性能的影响， 为实验工作者寻找更加优质的催化剂提供一定的理论支持。此外，我们还 在同一反应条件下仅改变氨基酸种类进行了类比实验，旨在从微观上明确 氨基酸在U11mann反应中的作用原理，为实验工作者所预测的其在反应中 的作用机理提供理论上的依据，并为寻找更加优良的配体提供理论上的指 导。 通过研究，我们得到以下结论： (1)通过分析CuI催化下的2．(2．溴苯)环己．1．烯三氟甲磺酸酯发生分 子内C．0偶联反应的反应机理，以及在相同