2010电子陶瓷第2章.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第二章 电子陶瓷的结构 在尖晶石结构中A离子（即数量少的那种阳离子）占A位，B离子占B位，则称为正尖晶石结构； 反之，A离子占B位，B离子占A位，则称为反尖晶石结构。 如果用（）表示A位，用[ ]表示B位，则正反尖晶石的结构类型可表示为： (A) [B2] O4 正尖晶石; (B) [AB] O4 反尖晶石 第二章 电子陶瓷的结构 实际上在尖晶石中有的是介于以上两种结构类型之间，即同时含有两种结构，称为混合型尖晶石结构，可表示成： （A1-xBx）[AxB2-x]O4（0＜x＜1） 例如： MgAl2O4、CoAl2O4、ZnFe2O4为正尖晶石结构NiFe2O4、NiCo2O4、CoFe2O4为反尖晶体结构CuAl2O4、MgFe2O4为混合型尖晶石结构。 第二章 电子陶瓷的结构 作业 1、绘出钙钛矿结构的示意图，并确定A、B、O离子的配位数各是多少？如A、B、O离子的半径分别为125pm，68pm，140pm，试计算其容差因子为多少？ 2、试计算Ti-O, Pb-O键中离子键的比例是多少？已知Ti, Pb, O的负电性分别是1.5, 1.8, 3.5。 第二章 电子陶瓷的结构 3、试计算钙钛矿结构的间隙中可以填入的最大离子半径，设钙钛矿结构中A、B、O离子的半径分别为rA、rB、rO。 4、对一种二元化合物，如果－2价的阴离子的CN为4，那么4价阳离子的CN为多少？ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第二章 电子陶瓷的结构 红宝石 第二章 电子陶瓷的结构 蓝宝石 第二章 电子陶瓷的结构 刚玉型结构 配位数 6:4 , 三方晶系，单位原胞复杂 阴离子形成HCP结构，阳离子占据2/3的八面体间隙的位置。空位分布均匀。每六层阴离子层形成一个完整的晶格周期。 第二章 电子陶瓷的结构 Al ? Al ? Al Al Al ? Al 氧离子平面 Al Al ? Al ? Al ? Al Al 类似结构还有：Cr2O3, Ti2O3, ?- Fe2O3 第二章 电子陶瓷的结构 O离子 刚玉型结构示意图 空位 铝离子 第二章 电子陶瓷的结构 (2) A型稀土化合物(La2O3) 三方晶系，阳离子的配位数为7 (3) B型稀土化合物(Sm2O3) 单斜晶系，阳离子的配位数为7 第二章 电子陶瓷的结构 (4) C型稀土化合物(Sc2O3, Tl2O3, ?- Mn2O3等) 立方晶系，6:4配位。可以从萤石结构演化而来。 将Ca2+替换为Mn2+等，3/4个F-的位置替换为O2-，但1/4个F-的位置为空位。 单位晶胞的大小为CaF2的2倍。 第二章 电子陶瓷的结构 阴离子 阳离子 空位 C型稀土化合物结构示意图 第二章 电子陶瓷的结构 基本关系为： 第二章 电子陶瓷的结构 另外还有M2X, MX3, M2X5等结构，不再一一列举。 可参见有关资料 第二章 电子陶瓷的结构 §2.2.5 复杂结构 含有两种或以上的阳离子的氧化物，结构较复杂。但有几类对称性较高。 钛铁矿（ilmenite） 钙钛矿(perovskite)重点介绍 尖晶石(spinnel)