纳米TiO-%2c2-光催化氧化丙酮与丙醛反应的研究(摘要).pdfVIP

口头报告光催化反应 i 纳米To：光催化氧化丙酮和丙醛反应的研究(攘要) 范崇政1丁延伟1昱塑2陶汝华1 (1中国州。#扎术九学化学物理系中国科学技术大学资源与环境研究基地，台肥230026 2肯肥雅丹^学化学牛物工程系台肥230022】 埽b本工作以伟干}!最浓度为o．1 象，用气相色讲法分别测定了在纳米TiO：粉末上进行光催化反应的宏观动力学数 据，比较了分r}^构对光催化反应速率的影响；从反应物浓度及生成C02的量与反 程进行核算。根据博i’，：叶变换红外光声光谱图，对c地cOc心和CI七CH2CHO进行光催 化氧化反应的机删分别进行了探讨。 1．实验部分 1．1仪器和试制 透射电镜(mM)，X射线衍射仪(XRD)，比表面测定仪(SSA)，气相色谱仪， 傅立叶变换红外圯J旨光谱仪(FT—IR-PAS)，汞灯，照度计等。 分析纯cJ…州kL：H，cH：CHO，pH值经HNO，调整为4．0。 12催化剂的处理与表征 商品纳米…)二作催化剂，使用前经500℃焙烧2．0h，冷却至室温干燥备用。 XRD分析粉末物卞同组成，TEM观察粉末颗粒形貌，SSA测定粉末反应前后比表面积。 1．3反应流fI|l 反应在自制的螺旋式循环玻璃管反应器中进行，螺旋中心放置汞灯。催化剂 与反应物水溶淑 起装入反应器。高纯氧从反应器底部通入，尾气由上端流出后 进入气相色谱f辽1，定量检测生成的co^。定时从反应器中取液体样，离心，用气 相色谱仪ff拎洲溶液巾剩余的反应物浓度。 2．结果与讨沦 2．I XRD和¨：M分柑干 焙烧后纳水Ii(i粉末的XRD图表明粉末的晶型，主要为锐钛矿，并含有烙 金红石(质晷=【匕约勾倘)。TEM形貌照片表明TiO．．的平均粒径在15nm左右，且有 一定程度刚絮 ．204． 旦鲨L燮 型 2．2 SSA分析结果 不同体系中催化剂的表面积在反应前后均有不同程度减小。 23气相色谱分析结果 体积量浓度与反应时f司的实验关系图，可知反应物在催化荆和光照并存的条件下 氧化降解。反应物的浓度与时间满足较好的线性关系，说明该类反应为零级反应。 相应直线的斜率： k。。。=-0 00558，k。，一=一0．00412，说明在催化剂的作用 下，CI七COCH，的氧化速率比cH。CH2CH0快，这与羰基在分子中的位置有关。 见：(1)当催化剂被光照激发活化后，在～定的浓度范围内每次取样检测所得cO： 的量几乎不随时间而变化，表明反应速率与溶液浓度无关，为零级反应，是典型 符。(3)由光催化作用机理可知，催化剂在光的作用下有～个被激发活化的过程。 活化时间约为6()～12()分钟。 2．4 J wood方程对于反应结果的描述 Langmuir一…nHhB 多相光催化反J节的总速率(，)表示为 r=七口。巳H 1 1 ’ l 且满足Langmuir-Hinshelwood方程： ’l／r与1煽满足线性关系。 ÷2丽1’丧+嘉 口一*1，反应级数为零。 由上式可知：当R的浓度比较大时，R在Ti02表面为饱和吸附， 2．5傅立叶变换?r外光声光谱分析 谱图中各吸收峰的峰位^乏归属分析，c地c心cHo的光催化反应的中间物是CPnCECOOH， CECOCH,,光催化氧化的中问产物则为CI七COOH。 2．6光催化反应机理探讨 分析可知，此光供化过程可示意如下； CH、COCH3—』芏L+cH3cOOH—』屿—』旦L÷c02+H20 CH 2+H 3CH2COOH山山CO20 3CH：CHO乌CH