间二硝基苯在Cu-Hg电极上的电还原的研究.pdfVIP

间二硝基苯在cu—Hg电极上的电还原研究 马淳安“，葛小芳，朱英红 (浙江工业大学绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，杭州310014， 曼!i!!￡￡g；i坠￡：14女：gB，0571 摘要：本文采用稳态极化曲线、循环伏安、线性扫描和恒电位阶跃等测试方法，对H,S04溶液中间二 硝基苯的电还原特性进行了研究．实验结果表明：问二硝基苯在Cu—Hg电极上的电还原反应伴有随 后不可逆化学反应，并且存在反应物吸附现象。问二硝基苯的电还原反应受问二硝基苯及其还原产 物在溶液中的液相传质步骤控制。 关键词：间二硝基苯；电还原；电化学特性 苯二胺及相应的氨基酚类化合物是重要的有机化工原料。苯二胺是染料行业的重要中间体，具 有较强的偶氮化能力，也有研究报道Ⅲ苯二胺是合成芳香聚酰胺纤维的原料，这种新型的合成纤维 被广泛应用于宇航、导弹、船舶、汽车等国防和现代工业领域中。目前苯二胺主要以化学法生产， 但是其致命的缺点就是污染严重，鉴于此，本文用电解还原二硝基苯的方法合成苯二胺，着重对其 进行理论研究。 电性能测试均由CHl620电化学分析仪测定。电解池采用三电极体系，工作电极为汞齐化铜电 极，表观面积为0．25era2，辅助电极为大面积的光滑铂片制成，参比电极为饱和甘汞电极。阴极液 为15％硫酸水溶液和0．005mol／L的问二硝基苯组成。阴阳极室问用多孔烧结玻璃分隔。所用的试剂 都为分 问二硝基苯在硫酸体系中的循环伏安图如图1所示。由图可见，循环伏安曲线中出现三个还原 峰。经实验证实，前面两个峰为间二硝基苯的阴极还原峰。在扫速为lOOmV／s时，第—个还原峰电 位为 -0．17V，第二个还原峰电位为-0．44V，在这两个电位下进行恒电位电解，通过法拉第定律得出在这 两个峰电位下分别得到4个电子，也即该电极过程总共转移8个电子，因此闽二硝基苯在该实验条 件下没有被深度还原成苯胺。 一。E∞i一空∞c∞口#墨JJ3u potentlalN(vs．SCE) 1 ofm-diailrobenzene FigCyclicVoltammogram 005moU Cathodicelectrolyte：1)5％HzS04’2)5％H2SO‘+0 Lm-dinitrobenzenc；v=200mV／s 54 (m99潲 § (r-o9701) j 罢 《：c￡)o 8 ，，7’ l ，，： l 0 50 100 150 200 250 4 6 8 10 12 14 16 Scan Vt口 m伯(mv／s) Fig md％ bg