可见光%2fH-%2c2-O-%2c2-%2f海藻酸铁非均相催化降解吖啶橙的探究.pdfVIP

第二届全国环境化学学术报告会论文集 可见光／H：0：／海藻酸铁非均相催化降解吖啶橙的研究 龙明策林金清陈建贤 (华侨大学环境科学与工程系，泉州，362011) ，诤蕊办 摘要l一曲海藻酸钠和氯化铁反应制备了海藻酸铁凝胶小球催化刑，考察了催化荆的吸附和可见光下催化 降解吖啶橙的性能．结果表明碱性条件吸附脱色更快．吖啶橙在可见光下能够在较宽pH值范围内脱色， 6KJ／mol，谈催化反应不是羟基自由基 且Hz02的用量越多，温度越高，脱色越快，反应表现活化能为49 机理．) 关键词：海藻酸钠，非均相Fonton，吖啶橙，光降解 、／ ^ √ 0 0 引言 在着下列问题‘2。1：反应体系pH值要求较低(一般2-3左右)：均相体系中铁离子的存在使 得溶液带有颜色，且易形成大量难处理和再生的铁泥。为此人们研究采用Nafion膜、分子 筛、蒙托石Ⅲ等载体固定铁离子，构成非均相类Fenton体系氧化降解有机污染物，可以拓 宽pH值且避免铁泥沉淀，但载体的选择是关键。海藻酸金属盐多用于重金属吸附剂、生 物固定化和医用微胶囊的研究，但利用其作为催化剂的研究较少㈨’。本文制备了海藻酸钠 载铁胶珠催化剂，研究了各因素对可见光和H202存在时难降解染料吖啶橙非均相脱色的 影响规律。 1 实验部分 1 1主要试剂与仪器 纯。756P型紫外可见分光光度计(上海光谱)，868型pH计(美国ORION)。 1 2海藻酸钠载铁催化剂的制备 将一定体积的4％(w／v)海藻酸钠用注射器滴入0．1M氯化铁溶液中，搅拌6h，蒸馏水 洗至无cl。，制各平均粒径为5mm左右的海藻酸钠载铁凝胶珠催化剂。经消解测定平均每 个催化剂小球含铁量为0．43rag。 1．3非均相光催化实验 ≯鹾| 第二届全国环境化学学术报告会论文集 可见光光源为400W金属卤灯。100mL一定浓度的吖啶橙溶液置于自制反应器中，用 H2S04或NaOH调节pH值，加入一定量的凝胶珠催化剂和H202，恒温搅拌反应，隔一定 时间取样测定吖啶橙浓度，计算脱色率，反应结束测定溶液中的总铁离子浓度。其中吖啶 橙在A～491nm处测定，总铁离子(邻二氮菲显色法)在o～=511rim处测定。 2 结果与讨论 2．1催化剂的吸附作用 图1是在不同pa值下胶球催化剂吸附脱色吖啶橙的关系。结果表明pH值越高催化剂 吸附吖啶橙的作用越强，吸附速率和吸附量均提高。对碱性紫染料的吸附有类似规律，表 明pH对吸附的影响与染料分子结构无关，决定于海藻酸盐凝胶体系的结构。pH值升高， 海藻酸盐上的羧基离解呈负电荷状态，在静电斥力作用下凝胶结构孔隙增大，因此吸附染 料分子的能力增强。但是溶液pH大于11时催化剂小球将溶胀解体，而pH小于3将导致 铁离子渗漏过高，因此该催化剂适用pH为3-11。 2．2吖啶橙的可见光降解 考查不同催化剂用量时吖啶橙的非均相降解，结果表明无催化剂仅在H202和可见光 的作用下，吖啶橙几乎不脱色；而海藻酸铁小球数量越多，初始脱色速度越快，下面的实 验均选择40个小球作为投加量。 窑瑚 釜80 型 ∞ 40 20 图1不同pH值下催化剂的吸附作用 图2I-1202用量对吖啶橙脱色的影响 图2是不同H202用量时的吖啶橙非均相光降解曲线。由图可知光照无H202条件下吖 啶橙的脱色速率远高于相同pH值下的吸附脱色(图1)，这是由于在光照下，染料本身具有 光敏化作用，在催化剂和水中溶解氧的协同作用下，被一定程度地光降解”1。而H202用量 越多，脱色速率越快，且反应后溶液pH值下降，可能产生了酸性中间产物，这些也证明 了吖啶橙脱色过程中被降解而不是单纯的吸附。对不同H202用量的曲线进行一级动力学 多敬’V占。 第二届全国环境化学学术报告会论文集 反应结束后溶液中的总铁离子浓度均小于2mg／L，催化剂的总铁量为21．6mg，故铁离子泄 可见光下进行均相Fent