活性碳纳米管的制备与其微观结构的研究.pdfVIP

活性碳纳米管的制备及其微观结构的研究 刘云芳 沈曾民 于建民 北京化工大学 炭纤维及复合材料研究所 北京 100029 摘 要 为了提高碳纳米管的比表面积 以 KOH 为活化剂 对催化裂解法制备的碳纳米管 进行了活化处理 并研究了工艺参数对活化碳纳米管的收率 比表面积 孔结构 微观形貌 的影响 实验结果表明 通过 KOH 活化能有效地刻蚀碳纳米管 增加孔隙结构 提高比表 面积 随活化温度升高 活化碳纳米管比表面积逐渐提高 孔隙结构也相应的增加 改变碱 用量时 孔结构随之增加 但比表面积则先升后降 其有一最佳值 通过研究表明 碳纳米 管较为优化的活化工艺条件为 KOH/CNTs 比值为7 1 活化温度为 900 此时所得碳纳 米管的比表面积为 360.1m2/g 是未活化碳纳米管的比表面积 (24.5 m2/g) 的近 15 倍左右 关键词 碳纳米管 活化 比表面积 1. 引言 自日本电镜专家 S.Iijima[1]于 1991 年发现碳纳米管 CNTs CNTs 的研究已取得了巨 大的进展 由于独特的结构和优异的性能 CNTs 具有广泛的应用领域 储氢材料[2] 催化 [3] [4] 剂载体 超级电容器 等 碳纳米管应用于储氢材料 催化剂载体 超级电容器等方面时 要求其有一定的孔结构和高比表面积 闭口单壁碳纳米管的比表面积理论计算值可达 1315 m2/g[5] 而以分散状态存在的开口单壁碳纳米管 由于其所有碳原子均为表面原子 这种结 构使其比表面积有可能达到碳质材料的极限表面积 2630m2/g[6] 因而可控孔结构和大比表面 积的碳纳米管的制备是新的研究方向 制备大比表面积碳纳米管主要有两种途径 其一 通 过制备直接获得大比表面积碳纳米管 R.R.Bacsa[7]等人以 Mg Co O(x=0.025,0.10,0.20)为催 1-x x 化体系制备的单壁碳纳米管和双壁碳纳米管混合物的表面积高达 790 m2/g 其二 通过一定 的后处理来获得大比表面积碳纳米管 K.Hernadi[8]等人以 Co 沸石为催化体系制备出单壁 碳纳米管和多壁碳纳米管的混合物 产物用 KMnO4 氧化纯化后比表面积可达 312m2/g 而 用 HF 处理除去沸石则可达 653 m2/g Zuo-Long Yu[9]等人则采用催化热解法制备的碳纳米管 为原料 KOH 为活化剂 于 850 进行活化处理 1h 从而将比表面积从 194.1 m2/g 提高到 了 510.5 m2/g 本实验则以催化裂解法制备的碳纳米管为原料 KOH 为活化剂进行优化活化 工艺参数的研究 采用氮吸附仪 TEM 比较全面地分析了活化温度和活化剂用量对活化碳 1 纳米管的收率 比表面积 孔结构以及微观结构的影响 得出了较为优化的活化条件 2. 实验 活化所用的碳纳米管竖式炉催化裂解法进行制备 苯为碳源 二茂铁 0.5g/mL 为催 化剂前驱体 含硫化合物 0.12mL/mL 为助催化剂 反应温度为 1150 ~1170 氢气和 氮气量分别为 5400sccm 和 730sccm 将 KOH 和所制备的碳纳米管按不同的重量比 2~10 1 配成混合浆液 并