利用水热(溶剂热)合成法基于N-氧化-2.6-吡啶二酸构筑的过渡金属配位聚合物、晶体结构表征与配体原位脱羧研究.pdfVIP

利用水热(溶剂热)合成法基于N一氧化-2，6一吡啶二酸构筑的 过渡金属配位聚合物、晶体结构表征和配体原位脱羧研究 昊威平，昊亚盘，王尧字’．史启祯 rq北’：乍化学采，|鹱而省蛳理七帆化学重点实幢窜，州宣7111)69 近磐年束发展起柬的州体原他水热或糌萆刺热反廊台成眦仇聚合物的方法备受人们青隙。到门前 J 为jj．，人们发现丁人约¨州冰热眦体原位反廊粪掣”“；我4fJ垃过水热f溶制热)台成方法，利川 曲种过渡金属离fnH反应体系中和配体反戍，成功地f}成丁阿个新颖的怒位浆☆物lzn N一年【化…2 (pydco)(H20)hfl)和fcu(pycoLq。r2J、R-中N，辄化一2一毗啶羧放‘pyco)屉b 6毗嚏一酸(pydco) j皿过配件原缸脱段反内J”生的。1是di沿b轴疗向的烈螺旋链墟过两个州忙水拓艘成一准州络状结 阳(剖IJ。f川剖1有llJ见，由水分子和梭基茕彤成的O-HO氟键分布神：积螺旋链曲瓶侧．i耋种氯 键分布方式对般蝶旌链的构型们稳定起了积极作川。室温吲悱荧光测试表明1在大约398tim(^h= 260am)避宵很强的佚光笈射。 图I配位聚台物2中配体和z一。通过配位键形成的双螺旋链结构(左围)．双螺旋链通过水分于连接成二维网络结构． 网络中奇由木分子祁接基氧形成的0 H…0氧键分布在双螺旋链的两侧(右固) 图2配合物[Ou(pyco)J。(3)的一维双链拱结拘厦其配位围(左图)。右圈是其空间填充图 辄化吡啶基同时桥联两1、铜离r形成铜氧链，问0{lfFl酣体的毗啶环棚互平行，两个吡啶蜀、问的距离 ·感对阳家D熊科学媾☆(GrantN，岛棱优秀青tF救州教学科研冀黜；P划资助项日和高技博士点墓盎资 助tNo．20050697005)对丰沧立脾旋助。 为3．390A，说明它们之间存在强烈的触堆积作用。由于这种链内的强烈脚堆积作用使得该一维 聚合链形成密堆积结构(如图2右所示)，所以它们没有形成通常的由两条链通过分子间的芳环堆积作 用形成的分子拉链结构Ⅲ。可见，各种非配位键相互作用对在配位聚合物晶体有很大的影响，它们结 合配位键而指导分子在晶体中的配列。 —L 140。C，H20，CH3CN CuIIZnII r 一。 140。C,H20 ZnII —I pydco 120。C，H20 CuII 一 140or 120。C丑20 MnII 140田120。C，H20 水热或溶剂热条件下配体原位脱羧反应已有数篇文献报道，已有的报道表明配体原位脱羧反应 多为Cu(II)离子催化，但是也有研究显示Cu(Ⅱ)离子对脱羧反应并没有影响，而仅与温度有关‘41。我 1。通过比较