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4.1 引言 4.1 引言 4.2 溶液组成的表示法 物质的量分数(摩尔分数)xB 质量分数wB 4.2 溶液组成的表示法 4.3 稀溶液中的两个经验定律 4.3 稀溶液中的两个经验定律 使用拉乌尔定律必须注意: 1. 使用拉乌尔定律计算溶剂的蒸气压时,溶剂的摩尔质量应采用其呈气态时的摩尔质量,而不考虑分子的缔合等因素。 4.3 稀溶液中的两个经验定律 4.3 稀溶液中的两个经验定律 使用亨利定律应注意: c)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须是相同的,即溶液中溶质的浓度是与气相分子状态相同的溶解态的浓度。如HCl,在气相为HCl分子,在液相为H+, Cl-,则亨利定律不适用。 模型: 必须清楚:严格意义上的理想溶液只是一种抽象的模型,实际是不存在的,但在实际上,有许多体系都极接近于理想溶液。 如 光学异构体、同位素化合物(H2O-D2O)的混合物、立体异构体(对、邻或间二甲苯)的混合物、紧邻同系物(甲苯-乙苯,甲醇-乙醇)的混合物都可以近似算作理想溶液。 2.沸点升高 LOGO * LOGO 溶液(solution) 广义地说,两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液。 溶液以物态可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。 本章主要讨论液态的非电解质溶液。 溶剂(solvent)和溶质(solute) 如果组成溶液的物质有不同的状态,通常将液态物质称为溶剂,气态或固态物质称为溶质。 如果都是液态,则把含量多的一种称为溶剂,含量少的称为溶质。 混合物(mixture) 多组分均匀体系中,溶剂和溶质不加区分,各组分均可选用相同的标准态,使用相同的经验定律,这种体系称为混合物,也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。 在液态的非电解质溶液中,溶质B的浓度表示法主要有如下四种: 物质的量分数(摩尔分数)xB 质量分数wB 溶质B的质量摩尔浓度(molaity) mB 物质的量浓度 cB 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 溶质B的质量摩尔浓度(molaity) mB 溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度,单位是 。这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液,不受温度影响,电化学中用的很多。 溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度,或称为溶质B的浓度,单位是 ,但常用单位是 。 物质的量浓度 cB 拉乌尔定律(Raoult’s Law) 1887年,法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律:在定温下,在稀溶液中,溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ,用公式表示为: 如果溶液中只有A,B两个组分,则 拉乌尔定律也可表示为:溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 2. 拉乌尔定律要求溶质为非挥发性溶质; 拉乌尔定律一般只使用于非电解质溶液, 电解质溶液中的组分因存在电离现象,故拉乌 尔定律不在使用。 亨利定律(Henry’s Law) 1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律:在一定温度和平衡状态下,气体在液体里的溶解度(用物质的量分数x表示)与该气体的平衡分压p成正比。用公式表示为: 或 式中 称为亨利定律常数,其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同,则其值亦不等,即: b)式中p为该气体的分压。对于混合气体, 在总压不大时,亨利定律分别适用于每一种气体 宏观上:若溶液中的任一组分在全部浓度范围内都严格 服从Raoult定律的溶液。例如,A和B形成理想溶液,则 4.4 理想液态混合物 微观上:从分子模型上讲,各组分分子的大小及作用力, 彼此相似,当一种组分的分子被另一种组分的分子取代 时,没有能量的变化或空间结构的变化。 混合过程仅仅是几种物质发生分子级大小的相互分散。 4.4 理想液态混合物 4.4 理想液态混合物 例1:已知20℃时,CH3OH和C2H5OH的饱和蒸汽压分别为11826Pa和5933Pa。计算在20℃时, CH3OH和C2H5OH以相同质量混合构成理想溶液的气、液平衡组成。 解: 设甲醇与乙醇均为1克,则: 液相:X甲= =0.59 X乙=1 - 0.59 = 0.41 例2 在101.325kPa、80℃时,有一苯与甲苯组成的溶液达到沸腾,该溶液可是为理想溶液,试计算该混合物的液相组成和气相组成。 已知80℃时,纯苯和甲苯的饱和蒸汽压分别为P*苯=116.922kPa,P*甲苯=45.
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