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金属键 金属键 理论 金属键 理论 贵金属是面心立方结构(A1)。Zn、Cd结构接近密堆六方,Hg为三方结构。 Ge、Sn、Pb采用金刚石型的A4结构:立方面心晶胞中,8个四面体空隙一半为原子占据,每个晶胞共有8个金属原子。 金属单质的结构有许多是属于c c p (A1型) ,b c p (A2型) 和h c p (A3型) 这三种结构型式的。当金属原子价层s和p轨道上电子数目较少时,容易形成A2型结构,电子数较多时,容易形成A1型结构,中间的容易形成A3型结构。不过这种规律不太明显,而且同一种金属的结构型式还会随外界条件而改变,所以需要通过实验来测定。 Mg Ca Ba Al Sn 金属原子半径在元素周期表中的变化有一定的规律性: (1) 同一族元素原子半径随原子序数的增加而加大; (2) 同一周期主族元素的原子半径随原子序数的增加而变小; (3) 同一周期过渡元素的原子半径随原子序数增加开始稳定变小,以后稍有增大,但变化幅度不大; (4) 镧系元素随原子序数增加,半径变小,称为镧系收缩效应。 金属原子半径和镧系收缩效应: * * * * * * * * * * 2、密置列、密置层和密置双层 ① 密置列: 沿直线方向将等径圆球紧密排列成一列叫做密置列,它只有一种排列方式。若把每个球作为一个结构基元,则可抽象出一直线点阵。(如下图) a ② 密置层: 沿二维空间伸展的等径圆球的最密堆积形式叫密置层,它只有一种排列方式。(如图2)在密置层中每个球都与周围六个球紧密接触,配位数为6,三个球形成一个三角形空隙,因此每个球分摊两个三角形空隙。 图2:等径圆球的密置层 若把每个球作为一个结构基元,可由密置层抽出一个平面六方点阵,正当格子为平面六方格子。 ③ 密置双层: 将两个密置层(分别称为A层和B层)叠加起来作最密堆积称为密置双层,这也只有一种叠合方式。 图3(a) 叠合过程为:将第二层球的球心投影到第一层中由三个球所围成的三角形空隙的中心上,及上、下两层密置层相互接触并平行地互相错开。如下图: 在密置双层中可形成两种空隙:即四面体空隙( 3个相邻的A球+1个B球或3B+A)和八面体空隙(由3个A球和3个B球结合而成,两层球的投影位置相互错开60o,连接这六个球的球心得到一个正八面体3A+3B)。 如下图所示 (c)正八面体空隙 (b)正四面体空隙 * A1型最密堆积(面心立方)和A3型最密堆积(六方) A2型密堆积(体心立方) 金属晶体的堆积模型 * bcc fcc hcp 演示 * Coordination Number Atomic Packing Factor * 金属晶体的结构 * (1) bcc (1)bcc body-centered cubic structure 碱金属、α-Fe 、 难熔金属(V,Nb,Ta,Cr,Mo,W)等 * a :晶格单位长度 R :原子半径 单位晶胞原子数 n = 2 bcc * (2) fcc (2)fcc face-centered cubic structure Al,Ni, Pb,Pd, Pt,贵金属 以及 奥氏体不锈钢等 a 、 在密置双层AB的基础上,第三层球的球心投影到AB层的正八面体空隙的中心上且与B层紧邻,称第三层为C层。以后第四、五、六层的投影位置分别与第一、二、三层重合。ABCABC…型堆积 面心立方最密堆积(A1)型 b、 把每个球当成一个结构基元,A1型堆积可抽出一个立方面心晶胞。 (如图5b) A B C (b) 面心立方晶胞 A B B B B B C C C C C (c) 配位情况 4r a (d)晶胞参数与圆球半径的关系 晶胞中含有四个球,其分数坐标为(0、 0、 0)、(1/2、1/2、0)、(1/2、0、1/2)、(0、1/2、1/2)。8个四面体空隙分数坐标为(1/4、 1/4 、 1/4 )、(3/4、3/4、1/4)、(3/4、1/4、3/4)、(1/4、3/4、3/4) (3/4、 3/4 、 3/4 )、(1/4、1/4、3/4)、(1/4、3/4、1/4)、(3/4、1/4、1/4)。 4个八面体空隙分数坐标为(1/2、 1/2 、 1/2 )、(0、0、1/2)、(0、1/2、0)、(1/2、0、0) 在立方面心晶胞中,有8个四面体空隙,4个八面体空隙,见图 * fcc n = 4 * (3) hcp (3)hcp hexagonal close-packed str
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