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新型多羧基反应l!生!染料的染整双功能性研究
苏州大学材料工程学院王文利
大连理工大学张淑芬杨锦宗
【摘要】通过以传统C.I.硫化黑1为基质,经过水介质中与氯乙酸缩合反应得到了新型多
羧基水溶性硫化黑;以活性红、黄、蓝为基质经多胺化及与氯乙酸钠的羧甲基化
反应,得到了多羧基彩色反应性染料;本文通过对上述几种多羧基染料在棉等织
物上的染色和整理性能的考察得知,多羧基染料具有较好的水溶性,在合适的工
艺条件下,在棉织物上通过轧染的方法可与织物酯化反应而得到良好的固色率,
如多羧基黑可具有98jl以上的优良固色率,并且得到良好的湿摩擦牢度、干摩擦
牢度及日晒牢度等染色性能,同时发现具有不同程度的抗皱性能且可与相应的分
散染料同浴同步上染涤,棉混纺织物。因而这类多羧基反应性染料具有染整双功能
及与高温染色的分散染料同浴同步染色之匹西己J挫,拓展了传统硫化染料及活性染
料的应用性能。
【关键词】多羧基染料、水溶性硫化黑、抗皱性、染整双功能性、活性染料
一支活性染料,并在1956年投入生产正式开始商品化,开创了染料化学历史发展的新纪元。
随后活性染料得到了迅猛的发展。
随着开发应用的拓展,活性染料的弊端也逐渐显现。因其活性基团在染料应用过程中会
发生不同程度的水解,造成一方面染料利用率低,且无法回收循环使用,资源严重浪费;另
一方面,染色、皂洗过程中产生的大量有色废水,会带来严重的环境污染等问题。统计数字
表明,在1978年世界上合成的45万吨活性染料中,在生产厂和染色过程中被废弃的活性染
料就分别有4干多吨和4.1万吨,其中活性染料在染色浴和洗涤浴中的损失率可达20%~
50%n吨3;我国每年生产的3万余吨活性染料中,约有0.9万吨、价值多达4.5亿元人民币的
活性染料在染色等过程中水解失活,产生上亿吨的有色废水,危害着生态环境的可持续发展
与人类的健康。从环境和资源观点,今后纤维素纤维的数量将居纤维之首,因此研究和改进
纤维素纤维的染色性能及服用功能性、大力改善对环境的污染的机会已经来临瞄1。
随着人们环保意识的逐渐提高和对含甲醛类纺织品抗皱整理剂危害认识的不断深入,二
十世纪后期以来,无甲醛整理剂尤其是多元羧酸类无甲醛整理剂成为纺织品化学家和工程师
们普遍关注的热点。到目前为止,对棉、丝绸等天然纤维进行免烫效果最好的还是使用多元
要因素。而目前针对另一种三元羧酸柠檬酸(CA)易泛黄和水洗牢度差及整理后织物强力损
失大的研究尚无突破性进展。
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含羧基的染料是一类新型反应性染料,染料分子中的羧基可作为可反应基团在一定条件
下实现染料与纤维的化学共价结合,从而达到比较高的固色率,并可望得到一定的整理效果。
但目前文献报道的多为单羧基染料呐1,而且关于多羧酸染料在无醛抗皱整理方面的研究尚十
分有限岬1。
模拟多元羧酸抗皱整理的机理,设计合成了系列新型含多羧基的反应性染料,即以一些
染料或染料中间体为母体,结构中引入可与纤维发生共价结合的反应性侧链多羧基水溶性基
团,并重点考察了合成的黑色及红、黄、蓝三原色系列水溶性多羧基反应性大分子染料的染
色性能及抗折皱性能,一方面希望解决目前国内外传统活性染料染色过程中普遍存在的五大
问题:1)避免活性基快速的水解:2)实现活性染料连续化快速染色;3)达到活性染料染液
的循环使用;4)实现活性染料与棉、丝绸等天然纤维织物的染色及化学整理的同步进行;5)
实现活性染料与其它染料如分散染料对混纺织物的同浴同步染色等;另一方面期待在完成最
小化污染或无污染染色的同时,能够赋予被染织物以抗皱洗可穿等特殊服用特性。研究结果
表明,多羧基反应性染料基本上克服了传统活性染料易水解、利用率低、污染重及与分散染
料无法同浴同步使用等弊端并取得较好的抗皱性能。
1实验部分
1.1实验材料
氯乙酸、氯乙酸钠、氢氧化钠、硫化钠(含九水)、冰醋酸(无水乙酸)、双氰胺(DCDA)、
三乙醇胺(TEA)、次磷酸钠(S胛)及脲等均为分析纯试剂。
实验中用于染色的织物为经煮练、漂白和丝光等处理的纯棉平纹织物。
1.2实验仪器
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