生物质快速裂解油制氢地研究.pdfVIP

助7中国生物质能科学技术论坛 黝7触衫锄睇础嗍脚+蜃翻㈣匆“触 生物质快速裂解油制氢 的研究 吴层，颜涌捷，沈重耀 (华东理工大学能源化工系，上海200237) 摘要：对生物质快速裂解油在700～900℃下进行了高温裂解、水蒸气重整和水蒸气催化重整试验。试验结果 表明：温度是影响反应结果的关键因素，在较高温度下(800℃)，水蒸气的存在更好地促进了生物质油裂解中 间产物的水气变换反应。镍基催化剂的存在可以在较低温度下得到较高的氢摩尔分率、目的产品气纯度、氢产 率和气相产品碳元素选择性。在有足量水蒸气存在的情况下，温度高于850℃时，镍基催化剂只对气相产品中 的一氧化碳和甲烷的水气变换反应有促进作用，气相产品碳元素总体选择性此时只受温度的影响。对冷凝相副 产物进行了的GC—MS分析，初步建立了生物质快速裂解油水蒸气催化重整制氢的反应历程。 关键词：生物质快速裂解油；氢；裂解；水蒸气重整；镍基催化剂 O前言 裂解删，而生物质油制氢则为生物质油的利用提 以生物质为原料制氢已经引起了世界各国的 供了一条新的途径。 普遍关注。多年来，化石燃料在传统制氢领域占据 近年来对生物质油制氢的研究已经引起了各 着统治地位，但随着世界化石燃料的日益枯竭，价 方面的注意．但是由于生物质油的组成极其复杂、 格的持续上涨以及日益恶化的环境问题．人们已 反应过程中催化剂表面易积碳等原因。因此有关 将更多的注意力转向可再生能源制氢。可再生能 研究主要集中于对生物质油中具有代表性的几种 源是洁净的、不会枯竭的能源。由于可再生能源具 组分进行水蒸气重整以及重整催化剂对反应的影 有长期的、稳定的可依赖性，它的价格比化石燃料 响。EkatedniCh．Vagia等人以乙酸、乙二醇和丙 更加稳定【岫。用可再生能源如生物质制氢可以大 酮作为生物质油的模拟物对生物质油水蒸气重整 幅度降低二氧化硫和氮氧化合物的排放。这个过 进行了热力学分析【Ⅻ。Luc缸Garcia等人研究了生 程是环境友好的。可以通过不同的技术路径，利用 物质油水蒸气催化重整过程中催化剂组成对反应 生物质制取富氢合成气。例如厌氧降解、发酵、新 的影响【ll】。CvrilleRioche等人对生物质油的模拟 陈代谢过程、超临界高压转化、气化、裂解等【3】。然 物以及生物质快速裂解油在贵金属催化剂上的水 而，生物质的高度分散性和较低的能量密度决定 蒸气重整特性进行了研究【12】。 了它的高运输成本。因此，对生物质大规模直接气 本文在700～900℃下分别对生物质快速裂解 化在经济可行性上受到了限制。 油进行了高温裂解、水蒸气重整和水蒸气催化重 通过生物质快速裂解制得的生物质油是一种 整试验，对比3组试验数据之间的转化关系，并且 具有较高能量密度的单一原料，它可以分散在各 结合对冷凝相副产物的组分分析．初步建立了生 地制取，然后集中起来制取氢气。因此，生物质油 物质快速裂解油水蒸气催化重整的反应历程。 水蒸气催化重整将是一条最有前途和经济性的制 1试验部分 氢途径之一。 1．1生物质油与催化剂 由生物质制取生物质油的主要方法包括：闪 本试验所用生物质油由木屑在快速流化床内 速裂解【41、真空裂解围、微波裂解同等。生物质油具 裂解所得，裂解温度为480—500℃，流化气为氮 有较高的粘性、腐蚀性、不稳定性，由于其含氧量 气。生物质油的性质如表l。 较高，热值较低，因此，它的应用受到了一定限制。 催化重整试验