石油磺酸盐磺化工艺条件地研究.pdfVIP

石油磺酸盐磺化工艺条件的研究 常松涛林洪海杨洪孝 宋鸿远万影 (中国石油大庆炼化分公司科研中心 163411) 摘要我们通过对石油磺酸盐釜式磺化工艺条件的研究，利用我公司的自产馏分油合 成出石油磺酸盐表面活性剂，该表活剂经检测在大庆采油一厂、二厂、三厂、四厂、六厂表现 出很好的界面活性、普适性和稳定性，能够满足大庆油田三次采油的需要。 关键词石油磺酸盐磺化工艺三元体系超低界面张力 三次采油 1前言 现阶段，我国大部分油田都已进入高含水期(采出液中含水量高达90％以上)，采油成本过高，开采量 下降，目前我国油田平均采收率只有34％左右，有大部分原油无法采出。为了保持我国原油产量，为现代 化经济生产服务，我们必须采用新的技术手段来提高原油采收率。近年来，为进一步提高原油采收率，聚 合物驱已成为各油田控水稳油的主要措施。聚合物驱油技术取得了提高石油采收率10％(IoOP)的良好 效果，但聚驱自身存在着局限性，并不是所有地质条件都适合，船pM在实际使用中主要遇到三个问题：1 溶解速率慢；2降解(热降解、剪切降解、氧化降解)；3盐敏(在高矿化度地层水中使用HPAM，其增粘效果 很差)。在注入聚合物后如何进一步提高采收率已成为各油田关注的重点，为此我们必须采用“三元复合 驱”驱油技术。 物三元复合驱是在碱水驱和聚合物驱方法基础上发展起来的三次采油新技术，是一种既能提高驱油效率 又能提高油层波及体积的新方法。矿场试验表明，低酸值的大庆油田非常适合于三元复合驱，它比水驱提 高原油采收率20％左右，从而大大增加开采储量。据美国地质调查局和世界石油协会”世界油气资源评 价”(2000年)，中国采取三元复合驱等强化采油手段提高采收率等措施，开采储量可增加19．6亿吨，相当 于2000年剩余可采储量的80％以上。 作为三元复合驱中的重要一元，表面活性剂的研究开发利用意义置关重要。考虑到原料来源、产品的 性能和价格等因素，石油磺酸盐是大庆油田三元复合驱较适宜的阴离子型表面活性剂。石油磺酸盐是由 天然石油馏分或化工反应所得的高碳烃副产物经磺化、中和得到的，是多种烃磺化产物的混合物。其主要 含有复杂的有稠环烷基苯磺酸盐(乙峪)和烷基萘磺酸盐，其余则为脂肪烃和环烃的磺化物及氧化物，实际 应用的石油磺酸盐平均相对当量在400—580之间。石油磺酸盐驱通过磺酸盐提高毛管数，降低界面张力 从而降低油井采出液的含水量，提高原油实际采出量。 石油磺酸盐根据亲油基原料的不同来源可以分为天然石油磺酸盐和合成石油磺酸盐。我们所制备的 石油磺酸盐属于天然石油磺酸盐，其烃基来源于天然石油馏分油。由于各地原油性质不同，造成同馏份油 性质差异很大，从而使石油磺酸盐表面活性剂的产品性质差异也很大，很不稳定并表现出一定的地域性， 给工业化生产带来诸多麻烦。伴随着油田开采难度的加大，由于我国的油田普遍进入三采期，而且储量中 稠油的比例越来越大，所需表面活性剂也就越来越多。各主力油田年需求量在十万吨以上，而进口同类石 油磺酸盐产品价格在一万四千元以上，这无疑加大了原油成本，所以如何生产出低成本、高性能的石油磺 酸盐，以及形成规模化生产是我们现在研究的主要课题。 2磺化工艺研究 2．1磺化工艺流程概述 石油磺酸盐磺化反应是一个反应速度很快，放热量很大的反应，其反应条件较难于控制。如果不能严 格控制反应条件，在进行磺化反应的同时，还将发生一系列的副反应，生成多磺酸、磺酸酐等副产物，这些 一68— 副产物会使石油磺酸盐性能变差。 我们原来采用膜式磺化，通过试验发现存在着一系列的弊端，现在我们改为间歇釜式磺化，同时改进 了磺化工艺流程。工艺流程对比如下： 原工艺流程：石油馏份油切割、原料混配一在膜式反应器中用发烟硫酸磺化一分酸渣一碱中和一有效 物萃取、蒸馏浓缩一产品复配一检测 新工艺流程：石油馏份油切割、原料混配一在釜式反应器 中用气态三氧化硫磺化一水解、老化一碱中和一检测 通过优化磺化反应流程，使反应流程大大缩短，生产成本 降低，产品性能得到很大改善。具体的磺化反应流程方块图 如下： 2．2原料筛选 图1磺化流程方块图 石油磺酸盐磺化反应实质上是其内部芳烃和环烃的磺化 反应，石油磺酸盐的亲油基团随着所用原料油的组成和流程 变化，旧。因此石油磺