溶胶-凝胶法固载化离子液体催化剂的表征及烷基苯合成工艺条件优化.pdfVIP

第 29卷 第 1期 石 化 技 术 与 应 用 V01．29 No．1 2011年 1月 PetrochemicalTechnology＆Application Jan．2011 研究与开发 (21～24) 溶胶 一凝胶法固载化离子液体催化剂的表征及 烷基苯合成工艺条件优化 张照飞，陈立，王志敏 ，佟天宇，李其明，连丕勇 (辽宁石油化工大学 化学与材料科学学 院，辽宁 抚顺 113001) 摘要 ：采用溶胶 一凝胶法制备出固载化离子液体催化剂 ，表征 了催化剂的结构和性质 ，采用正交实 验优选出了使用固载化催化剂合成烷基苯的最佳反应条件。结果表明，固载化离子液体催化剂的大部 分孔径为 19．5nm；固载化离子液体催化剂 的酸密度为 2．145mmol／g；在 固定床反应器 中，在tI(苯)／ n(长链烯烃)为 8，温度为200qC，空速为 1h～，压力为 3．5MPa的最佳反应条件下 ，烯烃转化率为 94．35％ 。 关键词 ：烷基化 ；烷基苯 ；溶胶 一凝胶法 ；离子液体 ；固载化 ；催化剂 中图分类号 ：TQ426．94 文献标识码 ：B 文章编号 ：1009—0045(2011)Ol一0021一O4 目前在工业上一般采用氢氟酸、无水三氯化 星制造厂生产 。傅立叶变换红外光谱仪 ，型号为 铝等 Friedel—Crafts型催化剂和传统烷基化工艺 SpectrumGX，美 国Perkin—Elmer公司生产 。差 生产 c 线型烷基苯 ，缺点是腐蚀设备且污染 热 一热重分析仪 ，型号为 Pyris1TGA，美 国 环境 。离子液体具有低熔点 (约 一100℃)、 Perkin—Elmer公司生产。智能重量分析仪 ，型号 导电与导热性 良好 、热稳定性好等特点，被誉为 为IGA一002／003，英国Hiden公司生产 。固定床 兼有液体与固体功能特性 的 “固态”液体 ，也可称 反应装置，自制。 为 “液体”分子筛 ，固载化离子液体催化剂是可 1．2 固载化催化剂的合成 将一定量正硅酸 乙酯和无水 乙醇加入三 口 替代传统硫酸和氢氟酸的新型环保催化剂 。本 烧瓶 中，搅拌并加热到60℃，恒温。将离子液体 工作先采用溶胶 一凝胶法制备出固载化 Bronsted 溶解于无水 乙醇 中并加入三 口烧瓶，缓慢滴加 酸性离子液体催化剂 ，然后将制得的催化剂应用 5mol／L盐酸10mL，形成凝胶后于60℃下陈化 于苯与长链烯烃 的烷基化反应。 12h，在真空干燥箱 内于110℃下干燥4h，即制得 所需固载化催化剂 。将制备好的催化剂研磨至 1 实验部分 60～80目，装人填充柱中待用 。。 1．1 试剂及仪器 1．3 催化剂的表征 正硅酸 乙酯，分析纯 ，沈 阳试剂三厂生产。 用 IGA一002／003型智能重量分析仪测定 固 无水 乙醇，分 析 纯，沈 阳新 化 试 剂厂 生 产。 载化催化剂的比表面积、孔容和孔径。氮吸附在 Brcnsted酸性离子液