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使用咪唑环盐离子液体作为丁基缩水甘油醚与二氧化碳加成的催化剂的研究 摘要：咪唑盐离子液体中对于二氧化碳丁基缩水甘油醚（BGE）的环加成的催化性能已被研究。不同的咪唑盐离子液体的催化活性分别在60 - 140℃，CO2压力下0.62-2.17兆帕进行了测试。力量烷基链长度的阳离子和更亲核负离子咪唑盐离子液体表现出较高的转换BGE。高二氧化碳压力和较高的反应温度??（高达140℃），有利于催化剂的反应活性增高。锌BRO酰胺助催化剂的存在增强了咪唑盐离子液体的反应。一个半批式反应器的动力学研究表明，反应可以认为是BGE浓度的一阶ERED等效，活化能为22.6和22.8 kJ / mol的物质估计分别为1 - 乙基-3 - 甲基咪唑氯（ EMImCl）和1 - 丁基-3 - 甲基氯化铵（BMImCl）。 一、简介 二氧化碳的化学固定，是一个非常有吸引力的的主题。在资源利用和环境问题方面，各种化学和生物修复和利用二氧化碳的方法正在研究中。其中，应用各种聚合物合成中的二氧化碳作为单MER已收到近年来的关注[1-3] 通过二氧化碳环加成反应合成环状碳酸酯环氧化学是固定二氧化碳的有效途径之一。大量的环状碳酸酯已被广泛使用于非质子极性溶胶 - 通风口，电解质二次电池，polycar碳酸盐和其他高分子材料的前体，并在生产的药品和精细化学品也大受青睐，如烷基碳酸盐，乙二醇，氨基甲酸酯类，嘧啶的中间体，嘌呤等[4]。 二氧化碳和环氧化合物合成环状碳酸酯已应用于工业规模和alyst发展并已有反应机制上的作品数量的文献报道[1-3,5]。环加成之间的环氧化物和二氧化碳的使用，如金属卤化物[6]鎓卤化物有机和无机化合物[7]，金属配合物[8-10]作为催化剂通常发生在低利率，除了高温情况，高碳钢diox- IDE用于压力、反应时间长和/或高催化剂/基板比率。然而，催化剂的活性，稳定性和恢复仍有待改进。 离子液体是完全由离子组成的一种新型介质。最近，离子液体作为替代溶剂和催化剂方面已经取得了重大进展，这得益于NEG - ligible蒸气压，优良的热稳定性和特殊字符特征的应用程序（与传统的有机和无机物相比）[1] 有关这一领域的综合信息可在一些作者[11-16]评论中发现。这提供了一个基本的物理和化学性质的离子液体和目录范围内可以进行离子液体中的反应源。重点是在离子液体的催化应用，特别是在与传统媒体的催化反应所涉及的原则和类比推理方面。许多与离子液体催化和高性能显示的反应已有报道[12,17-19]。特别是对咪唑环离子和氯阴离子如1 - 丁基-3 - methylimidazo lium氯化铝（BMImCl/AlCl3），基于离子液体，吸引了学者们越来越大的兴趣[20,21]。最近的研究报告，咪唑盐离子液体可以作为二氧化碳中存在的某些金属卤化物为助催化剂[22-30]环氧cycload条件的一个有效的催化剂。固定化离子液体硅胶支持也被用来作为非均相催化剂反应[31-35]。 虽然大量的文献报道使用咪唑盐催化环与二氧化碳的加成，例如有丁基缩水甘油醚等（BGE）和咪唑盐离子液体作为催化剂使用于二氧化碳反应的工程。此外，这种反应在动力学方面尚未开展。 在目前的工作中，不同群体和不同阴离子的咪唑盐离子液体是用来了解离子液体催化裂解作用的。反应温度的影响，二氧化碳的压力影响，ZnBr2助催化剂的存在在二氧化碳环加成BGE的反应中也已被研究。动力学研究还对其进行活化反应的能量估计。 二、实验部分 BGE（纯度：95％）购于Aldrich。咪唑盐离子液体1 - 乙基-3 - 甲基咪唑（EMIM），1 - 丁基-3 - 甲基咪唑（BMIM），1 - 己基- 3- methylimidazo lium（HMIm），1 - 辛基-3 - 甲基咪唑（OMIM ），与以前不同的阴离子，如氯，溴，BF4 -，按照程序准备[36]。离子液体在100℃干燥和脱气真空状态下在4小时后与50毫升钢带有磁性配备自动仪中与BGE 和二氧化碳合成环状碳酸酯。该反应堆是40毫摩尔BGE，2毫摩尔催化剂，然后用二氧化碳清洗几次。然后，它与二氧化碳一个固定的压力下加压，加热到所需温度，开始搅拌，混合物开始反应。要确定产品的结构和组成，需在室温下利用核磁共振光谱测定，采用标准四甲基-核磁共振波谱仪（Burker AM- 400），和红外光谱测定一个系列红外光谱仪（1000型ASI ）。 BGE的转换要使用一个GC（HP6890）和FID测定 结果与讨论： 1、二氧化碳环加成BGE计划如1所示环状碳酸酯的形成。 反应产物经H1 - NMR分析，H1 - NMR分析（氘代氯仿）的特征峰FOL-低点：4.1-4.4 PPM（3H，循环和C H2- O-），3.4-3.8 PPM（2H，- CH2- O -）。