聚苯醚磺酸锂／增塑剂体系的离子导电性研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．13 高分子材料科学与工程 No．5 1997年9月 FOLYMERICMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING Sept．1997 聚苯醚磺酸锂 ／增塑剂体系的离子导电性研究 样赫 ， 导率可达 3．65× 美譬词 集 訇碎电I私 聚台物固体电 受到人们关注 聚合物／ 无机盐型固体电解质由于阳离子迁移数低而不适于在直流电场下工作。近年来已报导了多种 阳离子迁移数接近于 1的高分子单离子导体 ，但其室温离子电导率均较低。本文研究了聚 苯醚磺酸锂(SPPOLi)／增塑剂体系的离子电导性，其中聚苯醚磺酸锂(SI )／甲酰胺(FA)体 系具有 10 S／cm级的高电导率和高的阳离子迁移数 1 实验部分 1．1 样品 sPP0lj的合成参考文献 8]进行 合成了两种不同磺化度的SPPOLi即SPPOLi—A(磺化度 51．4 )和sPP(蛐一B(磺化度 3O )。聚乙二醇400(PE(00)、聚乙二醇单甲醚350(MDE350)、 甲酰胺 (FA)均为CP．级试剂。 1．2 电解质胰制备 分别将PEG400、MOE350、FA按一定比侧同SPI)()j【的甲醇溶液混台，挠铸法成琪，并在真 空烘箱中5O℃下干燥 24h。 13 实验方法 用不锈钢电极和DDS-IA电导仪在干燥条件下抛定电解质膜的交流电导率，测试频率为 n00Hz，并利用HDV一7C恒电位仪采用极化反转法测定其用离子迁移数。 2 结果与讨论 收稿 日期：1995～07 0t 维普资讯 第 5期 陈红明等：聚莘醚磺酸锂 ／增塑莉体系的离子导电性研究 Fig．1显示了SPPOLi分别用FA、PEE-400和M。E350增塑后的离子电导率。SPPOLi／FA体 系的室温电导率最高可达10I4S／era级，相比之下SPPOIj／PEG400、SPPOL[／MOE350的离子电 导率则较低，其室温电导率只有 10 S／era数量级 这3种体系的电导率大小顺序为：甲酰胺 (FA)PEG-400MOE350，这应归因于增塑剂各 自极性的不同。增塑剂的极性越大，则其所增 塑的高分子电解质的离解度越大，载流子浓度也越高，从而使电导率增大。PEG-分子链 的两端 皆带有一OH极性基，而 IvIOE只有一端带一0H基，极性小于PEG-，因此其电导率也低于PEG-。 而 FA是高极性有机物，其介电常数高达 u1，远大干PEG-和IvIOE的极性，因此SPPOH／FA的 电导率最高 另外从图中也可看出磺化度对电导率的影响 SPPOLi／FA中高磺化度的SPPOLi—A体系 的电导率高于低磺化度的SPPOIJ—B体系 25C时，SPPOLi—A体系电导率达3．65×10 S／era， SPPOLi—B体系为2．8×10一S／cm。磺化度高则载流子浓度大，同时甲酰胺的高极性又能使磺 酸盐充分离解，因此高磺化度体系电导率较高。 Fig．2显示了SPPOLi—B／FA体系中FA含量对电导率的影响 FA的含量从 23 增加到 54 ，其电导率也从 4．6×10 S／cm增加到2．81x10～S／cm。其中在增塑剂含量从 23 到 50 这一段时，由于锂离子大量被离解，其电导率上升较快。超过50 以后，锂离子解离度已 达到极限，无更大改变，因此其电导率上升趋缓。 ￡ 勺 丁。。×1000(1／K) FAcontent( ) Fi 1 n mpt 睥 de眦e0r 伽 ~omlu~ivlty