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新型各向异性稀土永磁材料产业化开发进展.doc
新型各向异性稀土永磁材料产业化开发进展…或… Sm2Fe17中,形成相应的氮化物R(Fe,M)12Nx Sm2Fe17Nx。发现氮化物的磁性得到全面的、大幅度提高,表1 是氮化前后内禀磁性居里温度Tc(K)、饱和磁化强度Ms(emu/g)和磁晶各向异性场Ha(kOe)的对比。
表1 氮化前后内禀磁性居里温度Tc(K)、饱和磁化强度Ms(emu/g)和磁晶各向异性场Ha(kOe)的对比
新材料 Tc(K) Ms(emu/g)
1.5K 300K Ha(kOe)
1.5K 300K NdFe11Ti 570 149 132 基面 基面 NdFe11TiNx 740 159 145 115 85 Sm2Fe17Nx 395 150 105 基面 基面 Sm2Fe17Nx 749 160 149 170 120 上述氮化物的内禀磁性完全可以和被誉为永磁之王的钕铁硼媲美,甚至更好,表2 是钕铁氮和钐铁氮的内禀磁性与钕铁硼的比较。
表2 钕铁氮和钐铁氮的内禀磁性与钕铁硼的比较
新材料 Tc(K) Ms(emu/g)
1.5K 300K Ha(KOe)
1.5K 300K NdFe11TiNx 740 159 140 115 85 PrFe10.7V1.3Nx 820 165 153 163 108 Sm2Fe17Nx 749 160 149 170 120 Nd2Fe14B 578 153 142 Cone 90
高单轴各向异性场和高饱和磁化强度是开发高矫顽力、高剩余磁感应强度和高磁能积的永磁材料的必要条件,氮化效应为开发新型稀土永磁材料提供了崭新的源头。另一方面,氮化效应从自发磁化的理论上也提出了一个新问题:为什么非磁性的氮原子加入到磁性合金中可以提高合金的磁性?我们研究了氮化效应的起源,在国际上首次利用中子衍射技术测定了钐铁氮和钕铁氮等氮化物的晶体结构(3-4),发现氮在这些结构中都是占据特定的间隙晶位。据此,计算了间隙原子对于晶场作用和电子结构的影响,发现在特定晶位的氮原子可以灵敏地调节稀土4f电子的晶场作用和铁 3d电子的能带结构,从而使铁的原子磁矩增加、稀土4f电子的晶场作用发生根本变化,揭示了氮化效应起源于氮的间隙原子效应(4-5)。
(二)这不是停留在实验室的研究成果,而是已经具备了大规模生产的工业化技术。根据材料的特点,开发了制造微米单晶磁粉的新工艺,材料成本低,产品性能居世界领先水平。
自1990年后,稀土氮化物成为开发新型稀土永磁材料的热点,在国内外掀起研究稀土氮化物的热潮。当时因为金属钐的价格是钕的数倍,因此钕铁氮更被视为性能高而价格低的材料加以开发。但是国内外诸多的研究表明,氮化物虽然具有优异的内禀磁性,但是采用现有的制造钕铁硼磁粉的工艺,难以制造出稀土铁氮高性能磁粉。如1994年美国GM公司研发部采用快淬工艺制备的钕铁氮磁粉的性能:Br = 4.5kG, iHc = 5.5kOe, (BH)max = 3.1MGOe(6)。而日本日立公司用机械合金化技术制备的钕铁氮磁粉Br = 6.9kG, iHc = 4.5kOe和(BH)max = 8MGOe(7)。而当时快淬钕铁硼磁粉的水平性能是 (BH)max ≈ 6 -12 MGOe,二者仍有差距。此时人们不禁提出疑问,氮化物有无应用价值?国内外氮化物研究纷纷下马。
这一形势引起我们的思考。从永磁材料发展史来看,一个新材料发现它具有适宜的内禀磁性到工业实际应用,一般要用10年左右的时间,如第一代稀土永磁材料SmCo5的开发历程。而与SmCo5同时发现的第二代稀土永磁材料Sm2Co17难以实现高矫顽力,产业化又推迟了10年。唯一的例外是烧结钕铁硼,连分子式和晶体结构都不清楚的时候,就制造出高性能磁体(但是钕铁硼各向异性粘结磁体则是另一种情况,至今仍然处于开发中)。我们不能期盼都像烧结钕铁硼那样顺利,因为标志永磁材料性能的参量矫顽力、剩余磁感应强度和最大磁能积都是结构灵敏量,与材料的微结构有关。从技术上说,依赖于材料的制造工艺;而从理论上来讲,取决于材料的磁畴结构及其反磁化过程,一种新材料应该根据其特点开发与其相宜的制造方法。优异的内禀磁性只是为开发高性能磁体提供了可能,若把这一可能变成现实,必须要进行专门的技术磁化研究。为此自1994年后,我们转向氮化物的技术磁化研究。我们决定从根上作起,研究氮化物的磁畴结构及其反磁化过程。在国际上首次成功地观测了钕铁氮的磁畴结构,见图1。同时,探索了多种不同的技术制备钕铁氮磁粉,研究其反磁化机制。在此基础上,1996年在实验室内试制出最大磁能积高于
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