材料化学 第2版 教学课件 作者 朱光明 秦华宇 第五章.pptVIP

2.醇盐法 1)失水聚合反应2)失醇缩聚反应 二、胶凝过程 (1)水解反应不宜进行完全　因酯类化合物和金属醇盐很易水解形成颗粒状的氧化物或絮状的氢氧化物，如B(OR)3和，分别水解成B2O3和。(2)原料不宜同时加入　由于各种原料水解反应速率差别较大，有些物质水解反应速率特别高，如B(OCH3)3和NaOCH3等；有的物质水解反应速率比较低，如Si(OC2H5)4。 图5-39　不同醇盐的加水量与生成物中氧化物含量的关系 图5-40　加水分解的水含量与OH基、桥氧和OR基个数的关系 一、纳米材料的基本性质二、纳米材料的制备方法 一、纳米材料的基本性质 1.小尺寸效应2.表面效应3.量子尺寸效应 1.小尺寸效应 当纳米粒子的尺寸与传导电子的德布罗意波长相当或更小时，周期性的边界条件将被破坏，熔点、化学活性、催化活性、热阻、光吸收、磁性等都较普通粒子发生了很大的变化，这就是纳米粒子的小尺寸效应。这种小尺寸效应，也为纳米材料的应用开辟了广阔的应用领域。例如，纳米粒子的熔点远低于块状本体，此特性为粉末冶金工业提供了新工艺；利用等离子共振频移随颗粒尺寸变化的性质，可以改变颗粒尺寸，控制吸收边的位移，制造具有一定频宽的微波吸收纳米材料，用于电磁波屏蔽、飞行器隐身等。 2.表面效应 表5-12　纳米粒子尺寸与表面原子数的关系 3.量子尺寸效应 对大粒子和宏观物体，能级间距几乎为零。而在纳米微粒中，构成微粒的原子或分子个数是有限的，N值较小，相应的电子数也有限，这就导致δ有一定的值，因此金属的能级间隔成为有限值，而不一定成为带。这种粒子尺寸下降到一定值时，费米能级附近的电子能级由准连续能级变为分立能级的现象称为量子尺寸效应。由于量子尺寸效应，由此可以预计在纳米粒子中，电子的自旋配制、电子比热、光吸收以及金属超微粒的导电性等都要发生变化。在磁记录材料中当超微粉的尺寸小于单磁畴的结构的大小时(约40～50nm)，出现粒径下降，磁特性反而下降的奇异现象。 二、纳米材料的制备方法 1.金属盐的合成2.粉体的制备 表5-13　气相凝聚法合成纳米材料 表5-14　液相凝聚法合成纳米材料 1.金属盐的合成  2.粉体的制备  1.丁铎尔效应和瑞利公式 1)散射光的总能量与入射光波长的四次方成反比，因此入射光的波长越短，散射越多。2)分散介质与分散相之间折射率相差越显著，则散射作用也越显著。3)当其他条件均相同时，式(5-38)可以写成 2.超显微镜的原理和粒子大小的测定 图5-21　在显微镜a)和超显微镜b)中的光程图1—光源　2—光屏　3—浅皿　4、5—聚光用透镜　6—光阑　7—用于观察的显微镜 二、动力性质 1.布朗运动和粒子的扩散2.胶体粒子的沉降 1.布朗运动和粒子的扩散 图5-23　布朗运动图 2.胶体粒子的沉降 1)球形粒子的运动要十分缓慢，周围液体呈层流分布。2)粒子是刚性球，没有溶剂化作用。3)粒子间没有相互作用，粒子与器壁也无作用。4)液相是连续介质。 表5-9　悬浮在水中的粒子上升或下降1cm所需时间 表5-10　粒子的浓度随高度分布情况 三、溶胶的电学性质 (一)电动现象(二)双电层和电动电势(三)胶体粒子的构造 (一)电动现象 1.电泳2.电渗3.流动电势4.沉降电势 1.电泳 在外加电场下，胶体粒子在分散介质中作定向移动的现象称为电泳(Electrophoresis)。研究电泳的实验方法有很多种，如观察溶胶与其超滤液之间的界面在外加电场中的移动来测定电泳速率，如纸上电泳(主要用于生物胶体)，还有观察个别胶粒电泳的微电泳仪等。根据胶粒所带的电荷正负号，溶胶可向阳极或阴极移动。 胶体的电泳证明了胶粒是带电的。实验还证明，若在溶胶中加入电解质，则对电泳会有显著影响。随外加电解质的增加，电泳速率常会降低以至变成零，外加电解质还能够改变胶粒带电的符号。 2.电渗 图5-26　电渗管1、2—盛液管　3—多孔膜　4—毛细管　5、6—电极 3.流动电势 在外力作用下(例如加压)使液体在毛细管中流经多孔膜时，在膜的两边会产生电势差，称之为流动电势(Streaming Potential)，它是电渗作用的反面现象。毛细管的表面是带电的，如果外力迫使液体流动，出于扩散层的移动，与固体表面产生电势差，从而产生了流动电势。用泵输送碳氢化合物，在流动过程中产生流动电势，高压下易于产生火花。由于此类液体易燃，故应采取相应的防护措施。如油管接地或加入油溶性电解质，增加介质的电导，减小流动电势。 4.沉降电势 若使分散相粒子在分散介质中迅速沉降，则在液体的表面层与底层之间会产生电势差，称之为沉降电势(Sedimentation Potential)，它是电泳作用的反面现象。贮油罐中的油内常含有水滴，水滴的沉降常形成很高