锆-铌合金包壳表面高频感应氧化改性研究.pdfVIP

锆．铌合金包壳表面高频感应氧化改性研究 童慎修 (中核建中核燃料元件公司 四川宜宾644000) 摘要：利用感应线圈中的交变电磁场在工件当中产生涡流，通过涡流产生的热量可在锆合金工件表面生成氧化铅陶瓷 层。锫一铌合金较佳高频感应氧化工艺为：氧化介质为原子化氧气，氧化温度600。C，处理时间为3min以上。锆·铌 合金包壳在530--600C温度条件下进行高频感应氧化，可获得具有优良耐腐蚀性能的致密硬质氧化锆陶瓷膜，而且 随着温度的增加膜层结构更加致密均匀，耐腐蚀性能更加优秀，随着温度的提高，膜层的厚度和显微硬度有显著提 高。将锗一铌合金包壳在原子化氧气、氧气、原子化空气、空气四种气氛中处理，获得的陶瓷化氧化膜72小时和336 小时高压釜汽腐增重均小于原始管材，但在原子化氧气气氛中获得的氧化膜的结构最为致密，耐腐蚀性最好。在3～ 20min的时间范围内，随处理时问的延长，氧化膜厚度和均匀性随之提高，耐腐蚀性随之提高。 关键词： 高频感应，锆合金，氧化膜，腐蚀，表面改性 1．引言 由于热中子吸收截面小，机械性能及耐腐蚀性能良好，锆及其合金被大量用于核反应堆的包壳 材料及其他堆内构件。最初合金(如z卜sn合金)成分的选择依据是堆外腐蚀试验结果IlJ。对现有的 压水堆及沸水堆而言，在设计使用寿期内Zr-2或Zr-4的耐腐蚀性能能够满足使用要求。随着高性能 燃料组件的开发，燃料组件的卸料燃耗不断加深，如西屋和法玛通公司的PERFORMANCE+和 GW¨¨d AFA3G燃料组件的卸料燃耗已达50—55f’，换料周期进一步延长，对锆合金的耐腐蚀性能和 抗磨损性能提出了更高的要求。就包壳材料而言，有两种途径可以达到满足更高的要求12·j’4，气6， 的耐腐蚀性能；二是改进燃料组件制造工艺，对燃料包壳水侧进行改性处理，改善其耐蚀性能，目 前通常采用的办法有高压釜表面预生氧化膜，燃料棒整体阳极氧化生成阳极氧化膜和空气高频感应 氧化。 2．锆一铌合金包壳表面高频感应氧化改性研究 2．1锆．铌合金高频氧化方法与氧化介质 将试样放置在反映室内，并用定位装置精确定位。预先向反应室内通入氧化介质，然后 开启高频感应加热电源，试样温度迅速升高，调节电流，使试样保持恒温，此时试样表面与 介质气体反应，表面产生黑色光亮的氧化膜，随着反应的进行，膜层不断增厚，一定时间后 关掉电源取出试样进行检测。 质A的化学活性最强。 2．2试验内容及结果 2．2．1可行性探索试验 此试验的目的是探索通过高频感应氧化方法在锆一铌合金包壳表面生成耐腐蚀陶瓷膜的 可行性，并确定临界氧化温度。 锆．铌合金高频氧化陶瓷化膜表面形貌(见图1)显示，氧化温度为900℃时，膜层表面 开始有自斑、疖瘤出现；温度为800。C时，表面出现大量轴向和周向裂纹；温度为600℃时， 陶瓷膜层较为致密、均匀，无明显的缺陷。 从膜层截面形貌图(见图2)可看出，氧化温度900℃时，膜层与基体之间出现明显的间 隙，与基体有“脱壳”现象；当温度为800℃时，膜层与基体之间亦有“脱壳”现象，但缝隙宽度 较小；当处理温度为600℃时，膜层与基体之间不存在缝隙，结合较好。 176 因此，采用高频感应氧化方法可在锆-铌合金包壳表面生成氧化锆陶瓷膜，而获得具有优良耐腐 蚀性能的氧化膜的氧化温度应低于61 0C。 图1试样在900*(2，800。C，600℃温度下高频感应氧化所得膜层表面形貌 图2试样在900℃，800。C，600*(2温度下高频感应氧化所得膜层截面形貌 177 2．2．2工艺研究实验 此实验的目的是分析氧化温度，氧化介质和氧化时间等因素对膜层厚度、显微硬度和耐 腐蚀性等性能的影响。 锆．铌合金在610。C以下进行热处理，不会产生相变。为了保证高频氧化处理对基体性能 不产生影响，此阶段试验温度控制在610(2以下。试验主要研究锆合金包壳在原子氧气氛下 氧化特性，同时也对锆合金在氧气气氛和空气气氛中处理的氧化膜的性能进行了研究。表l 为试验情况及膜层分析结果汇总。 表1 高频感应氧化处理工艺参数和膜层性能分析结果 编号 处理温度 处理气氛 氧化时|、哪／