第四章 高分子化.pptVIP

无规共聚物除了具有分子量多分散性外，还 具有组成的多分散性。在同一个大分子中，M1 和M2连中单元的排列是不规则的，存在链段分 布问题。更进一步说，不同大分子之间的链段 分布也是不同的。 例如，有一理想共聚体系，r1=5，r2=0.2 (r1r2=1)，当[M1]/[M2]=1时，d[M1]/d[M2]=5。 但这并不表示共聚物完全是由5个M1单元组成 的链段（5M1段）和1个M2单元组成的链段 （1M2段）交替构成，只是表示在共聚物中M1 单元数和M2单元数的相对比例为5:1而已。实 际上，1M1段、 2M1段、3M1段、4M1段…… xM1段都可能存在，按一定几率排列。 1M1段、 2M1段、3M1段、……xM1段也称为 1M1序列、 2M1序列、3M1序列、……xM1序 列。共聚物各种序列的比例就是序列分布。可 用类似于分子量分布的方法导出。 链自由基M1.与单体M1和M2的加成是一对竞 争反应： 形成M1M1·和M1M2·的几率分别定义为： 同理，形成M2M2·和M2M1·的几率分别定义为： 若要形成xM1序列，则必须在M2M1·上连续 加上（x－1）个M1单元，即： 可见，xM1序列是由(x-1)次M1·与M1的反应 和1次M1·与M2的反应