中山大学有机化学课件第02章12-02-18.pptVIP

3 饱和碳氢化合物的稳定性 1. Saturated carbons ---- Alkanes relatively stable 2. Cycloalkanes ---- Ring Strain Instability of three- and four- membered rings ---- due to angle strain (角张力) ---- Baeyer 环张力学说 2.8 非共价作用与性质的关系 非共价力包括： 氢键 Hydrogen Bond 偶极-偶极作用力 范德华作用力 （吸引力和斥力）等等 作用于分子间和分子内 影响化合物的物理性质和化学性质 --- 熔点、沸点、溶解性能 --- 酸碱性、反应速度和反应方向 非共价力及其强度 Interactions Strength ion-ion interaction comparable to covalent bonding ion-dipole 50~200 kJ/mol dipole-dipole 5~50 kJ/mol hydrogen bonding 4~120 kJ/mol cation-π interactions 5~80 kJ/mol π-π stacking 0~50 kJ/mol van der Waals forces 5 kJ/mol, variable hydrophobic effects 3~10 kJ/mol 2.8 非共价作用与性质的关系 饱和性 当A－H中的氢原子与一个B原子结合形成氢键后，另一个电负性大的原子B’则难以接近氢原子了，因为B、A的负电荷将排斥原子B’靠近，因此一个氢原子只能与一个杂原子形成氢键。 (1) 氢键 氢键的饱和性和方向性 2.8 非共价作用与性质的关系 方向性 1. 只有当A-H…B在同一直线上时最强； 2. 氢键的方向和未共用电子对的对称轴一致，这样可使原子B中负电荷分布最多的部分最接近氢原子，这样形成的氢键最稳定。 氢键的强弱 A、B的电负性越大，氢键越强；B的原子半径越小，氢键越强。（F-H…F最强） 2.8 非共价作用与性质的关系 分子内氢键与分子间氢键 分子间氢键使熔点、沸点升高 (乙醇和二甲醚) 分子内氢键使熔点、沸点下降 分子间氢键使水溶性增加 (2) dipole-dipole interactions 偶极-偶极作用力（极性分子） 极性大的分子，偶极-偶极作用力大，溶沸点高，水溶性增强 2.8 非共价作用与性质的关系 (3) van der Waals forces 范德华作用力（所有分子） are induced dipole-induced dipole interactions 极化率越大，分子的接触面积越大，范德华 作用力 越大，溶沸点越高。 吸引或排斥与分子间距离有关，太近，表现为排斥作用。 2.8 非共价作用与性质的关系 沸点 影响因素：分子的极性、分子量、分子接触面积、氢键。 2.8 非共价作用与性质的关系 1. Boiling Points Depend on the strength of the attractive forces between the individual molecules C-C、C-H --- nonpolar bonds van der Waals forces --- depends on the area of contact between the molecules The boiling points of alkanes increase as their size increase A branched compound has a relatively lower boiling point 2.8 2. Melting Points Packing influences the melting point of a compound Packing is a property that determines how well the individual molecules in a solid fit together in the crystal lattice The tighter the fit, the more energy required to break the lattice and melt the compound. 2. Melting Points of Alkanes 熔点增加幅度：偶数碳烷烃奇数碳烷烃 7 7