中山大学有机化学课件第03章12-02-18.pptVIP

第三章重点内容 一、不饱和碳氢化合物的命名 二、不饱和碳氢化合物的稳定性 三、芳香性与Hückel规则 四、分子轨道理论和共振理论简介 Questions Why is a conjugated diene more stable than an isolated diene? Why is benzene a particularly stable compound? Why is cyclobutadiene and cyclooctatetraene not stable? Explanation 1--- 价键理论 Single bond between C-C formed by sp2-sp2 overlap, the length of the bond is shorter, therefore the bond is stronger. CH3—CH3 Csp3-Csp3 154 pm CH2=CH—CH3 Csp2-Csp3 150 pm CH2=CH—CH=CH2 Csp2-Csp2 146 pm C6H6 Csp2-Csp2 139 pm Explanation for Stability of Dienes conjugated isolated dienes Bond length: Csp2 – Csp2 Csp2 – Csp3 isolated cumulated dienes sp hybridization, it is similar to alkyne (weaker p bond)) 3.5 苯的结构与稳定性 1. All the carbon are sp2 hybridized (ring plane) 2. The p orbital on each carbon can overlap with two adjacent p orbitals. 3. Particularly stable 丁二烯分子轨道能级图 Expanation 2 —— 分子轨道理论 （2）苯分子轨道能级图 分子轨道理论阐述苯的结构 （2）苯分子轨道能级图 6个电子分布在成键的分子轨道上 Expanation 2 —— 分子轨道理论 （3）cyclooctatetraene 两个在非键轨道的单电子，相当于双自由基，应具有反芳香性，但实际上不是平面分子，属于非芳香分子。 Expanation 2 —— 分子轨道理论 （4）其他元环的分子轨道能级图 Expanation 2 —— 分子轨道理论 0 -1 -2 1 2 0.618 -1.618 1.247 -1.445 -1.802 1.414 -1.414 （5）其他具芳香性的分子或离子 Expanation 2 —— 分子轨道理论 3.6 Aromaticity and Hückel’s Rule 请思考： 为什么[10]-轮烯没有芳香性？ 而1,6-桥连[10]-轮烯具有芳香性？ 2. [14]-轮烯，[18]-轮烯，[22]-轮烯又如何？ Explanation 3 --- 共振理论 电子离域与共振 Electron Delocalization and Resonance 上述结构较好地表示了电子的离域，但是却无法告诉我们该结构中含有多少双键。因此化学家常用共振结构或共振极限结构来表示。 p-electrons in conjugated dienes and benzene are delocalized 定域电子：被限制在两个原子核区域内运动的电子 离域电子：不局限于两个原子核区域内运动的电子 Explanation 3 --- 共振理论 Not real structure Real structure Explanation 3 --- 共振理论 Some basic concepts A compound with delocalized electrons is said to have resonance（共振） The approximate structure using localized electrons is called a resonance contributor, a resonance structure, or a contributing resonance structure（共振结构或共振式） The actual structure, drawn