铜铈之间协同作用的机理分析及其对铜铈催化剂在富氢气中CO选择性氧化影响地研究.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 变搴壤号：0E·001 铜铈之间协同作用的机理分析及其对铜铈催化剂在富氢气中CO 选择性氧化影响的研究 刘志刚，周仁贤。，一，郑小明。，曩 (8浙江大学催化研究所，杭娴310028，6湖南大学化学化工学院，长沙410082) 关键词：铜铈催化剂，铜铈协同作用，机理，选择蚀氧化，CO 根据氧亿铜和载体之间的作用关系，可以将载钵分为惰性载体和活性载体。惰性载体，如 a-A1203等，通常只是分散隔离活性中心，使更多的活性中心裸露出来，从而提高催化剂的催化性 熊。丽活性载体，如Ce02等，不仅使氧化铜更好的分散，而且熊起到结构促进效应，静铜铈之 间发生强相互俸用，使得负载铜能在较低温度下还原。 氧空穴参与铜铈之间的协同作用可以根据氧化铜和氧化铈表面氧空穴之间作用大小分为(如 图l所示)：(i)强作用 SI)、(ii)弱作用 (Strong-InteracL 酱弦鲞勉。。垫佥 (Weak-Interact。WI)以及(iii)无作 ceria 用(Null—Interact，NI)。下面将就氧化 0+琏 铜和氧化镰表露氧空穴之闻熬福互作 用大小进行说明和讨论。 铜铈之间的强作用(SI)，即是氧 化钢的氧陷入氧仡钸表面氧空穴中， Ce辩鼍 形成Ce-O-Cu键。在Sl作用中，铜 8喁。 和铈同时与同一个氧发生诱导作用， 使得金属氧键被削弱，更容荔被还原 ；三墨==勉西羔锄暇竺勘 丽反应生成H20，留下一个氧空穴。 ceria 这种强作用还有～个明显的特征，即 在氧被H2还原后，形成被氧空穴稳定 豳lCuO-Ce02催化剂袭骊活性中心 形残霞的C矿，不易被还原。铜铺之闻的弱俸用(黼)，帮是氧讫铡的氧和氧化铸表瑟氧空穴形成 诱导作用，铜铈之间的相互作用距离在分子问键作用力范围外。在WI作用中，氧化铜拥有氧原 子，但是氧原子受到氧化铈表面氧空穴的诱导作用，使得氧化铜中的铜氧键受到一定的削弱，因 舔使褥氧较为容易被珏2还藏，反应生成嚣20，整下一个氧空穴。这种弱作愆结采是也会存穗还 原蜂的出现，但不会有Cu+的还原峰。铜铈之间的无作用(NI)，即是氧化铜的氧和氧化铈表面氧 空穴之间没有任何作用，此时铜铈之间的作用距离在分子间作用力范围外。在Nl作用中，氧化 钢独自拥有氧原予不受到氧纯钸表面钱空穴的作瘸，但还原铜的存在，也会帮助韶分表面的氧化 铈被还原，形成氧空穴。这种情况下不会有a还原峰的出现，但会有一些高分散和大颗粒的氧化 铜存在。 络合法能更好的形成钢铈之闻的强榻互作用，闻卣出现了被氧空穴稳定的Cu+的还原。同时， 由于钢钸之闻的协间效应，络合铜铈催化荆对富氢气中CO选择性氧化其有良好的催纯活性。共 沉淀法能较好的形成铜铈之间弱的相甄作用，因而出现了被氧空穴作用的a还原特征峰。而共沉 淀铜铈催化剂的铜铈阀相互作用比络合法催化荆要弱，H2．TPR中不会青Cu+的还原峰，而只有离 分散麴8还原峰。相对于{艺学分散法，机械混合法对氧化铜豹分散侔J蠢l有限，只能在较大只0距 离内实现分散。因此，机械混合法制备的铜钸催化剂。但同时，由于还原后的金属铜引起了部分氧 化铈的还原，因而也存在较弱的铜铈协同效应，富氢气中CO选择性氧化也具有良好的催化活性。 ‘通讯联系人l E-mail：liuzhigang@hnu．cn