国产材料燃料电池膜电极的性能研究.docVIP

国产材料燃料电池膜电极的性能研究 质子交换膜燃料电池（PEMFC）是具有高比功率、高能量转换效率、低温启动、环境友好等优点的发电装置，近年来仍是燃料电池领域中的研究热点。其核心部件膜电极 （MEA）通常由气体扩散层、催化层和质子交换膜通过热压 工艺制备而成，质子交换膜、催化剂、碳纸等关键材料对PEM-FC的电性能起到决定性的作用。目前用于质子交换膜燃料 电池的关键材料，几乎全部依靠进口，有以下几种典型的进口 材料的来源：美国杜邦公司生产的Nafion系列质子交换膜，日本东丽公司生产的TGP-H系列碳纸，英国Johnson matthey公司生产的铂催化剂。国外生产的燃料电池关键材料的价格 昂贵，而且存在对我国进行垄断控制的不利因素。因此大力研制国产燃料电池材料，并利用国产材料开发燃料电池部件及 电堆，进行燃料电池的国产化开发具有十分重要的战略意义和现实意义。 本研究在众多的国产燃料电池关键材料中选用山东东岳神舟新材料、北京金能燃料电池、上海河森电气、上海攀业氢能源等公司的国产材料制作单电池，比较了不同成分与载量的平整层、催化层对电池性能的影响，探索适合于国产材料的燃料电池部件的制作工艺，并为开发国产材料燃料电池电堆进行了膜电极放大实验。 1.实验 1.1膜电极五合一的制备 将纳米活性碳与聚四氟乙烯（PTFE）乳液按一定比例混合，加入一定量的分散剂,通过超声波均匀混合形成浆液。将 该浆液均匀地涂布到经过憎水化处理的国产碳纸上。然后将 处理后的碳纸放在330～360℃的高温下烧结60 min，去除 PTFE乳液中所含的表面活性剂及分散剂,同时使PTFE塑化 烧结，均匀地分散在碳纸纤维表面上，形成均匀的憎水网络。 将含有Pt/C催化剂、全氟磺酸树脂溶液、异丙醇超声混合后 的浆料均匀地喷涂在经过预处理的国产质子交换膜表面上。最后将制备好的扩散层置于喷有催化剂的质子交换膜两侧，形成五合一的膜电极组件。 1.2电池组装和测试 实验中采用单电池评价燃料电池的性能,电极有效面积 为5、25 cm2；实验以氢气、空气为反应气,过量系数分别为1.5 和2.0；操作温度和增湿温度均为50℃；电池反应系统压力为 常压。实验中通过调节电子负载控制电流输出,记录电压值, 测定性能极化曲线。 2.结果与讨论 2.1平整层中PTFE与碳粉的载量对单电池性能影响 为了考察PTFE对PEMFC电性能的影响，在制作平整层 的碳粉浆料时，分别制作了PTFE质量分数为5%、10%、15%、 20%、25%、30%的混合浆料，并将含有不同PTFE含量的浆料涂布在憎水化处理的国产碳纸上，在相同工艺条件下分别制备组装了PEMFC，并对单电池进行了测试，实验结果如图1 所示。 从图1中可以看出，随着PTFE含量的增加，电池的性能 随之增加，当PTFE载量为25%(质量分数)的时候，电池的性 能达到最好，此后将PTFE的载量增加到30%时，电池的性能 反而有所下降。这可能是因为在高温下，PTFE烧结塑化，平整 层均匀分布在基底层上，形成憎水网络。增加PTFE含量，平 整层的憎水性增加，减小电极被水淹的可能性，同时可防止纳 米催化剂渗透到碳纸的孔隙中去，因而电池的性能随PTFE 含量的增加而增加。然而当PTFE含量过高时，憎水网络覆盖 面积过大，减小了碳纸的孔隙，降低气体扩散速率，同时也增 加了电池的内阻，因而会导致电池的性能有所下降。 为了考察平整层的碳粉载量对电池性能的影响，在碳纸 上涂布不同载量的碳粉，并制成五合一膜电极，装配成单电池 进行性能测试，测试结果如图2所示。 从图2中可以看出，电池的性能随着碳粉载量的增加而增加，当载量达到1.6 mg/cm2时，电池性能有了明显的提高，当载量达到2.0 mg/cm2时，电池性能最好，此后再增加碳粉的载量，当载量达到2.4 mg/cm2时，电池的性能反而有所下降。这是由于碳粉载量的多少直接决定了扩散层的厚度。尽管扩散层较薄时,气体传递路径短,电池工作时能保证充足的气体到达催化层参与反应，但是碳粉载量过低,还可能发生催化剂 渗漏到气体扩散层的情况,缩小了三相反应区,影响电极性能。同样碳粉载量也不宜过高,否则扩散层较厚,会导致气体通道和电子通道减少，以及可能使电池阴极发生“水淹”现象，降低电池性能。 2.2 催化层中全氟磺酸树脂与催化剂的载量对单电池性能的影响 为了考察全氟磺酸树脂载量对电池的性能影响，分别用不同质量的全氟磺酸树脂溶液与催化剂、异丙醇超声混合成浆液，将浆液喷涂在国产质子交换膜上，分别制作单电池进行性能测试。结果如图3所示。 从图3中可以看出，随着全氟磺酸树脂含量的增加，电池 的电性能随之增加，当全氟磺酸树脂的含量为20%（质量分数）时，电池的电性能达到最好，全氟磺酸树脂含量增加到 26%时，性能有所下降，而当全氟磺酸树