08 氧化还原反应.pptVIP

已知: 求pOH = 1, p(O2) = 100kPa时, 电极反应(298K) O2 + H2O + 4e- = 4OH? 的电极电势 解：pOH = 1, c(OH ?) = 10?1mol·L?1 问题： pH值对下列电极电势有影响的是： 三、生成难溶电解质对电极电位的影响 在标准银电极溶液中加入NaCl，并维持[Cl－]为1mol·L－1，求此时的电极电位。已知 ? ?(Ag+/Ag)＝0.7996V Ksp(AgCl) = 1.77×10－10 ＝0.2223(V) 已知? ?(Ag+/Ag)＝0.7996V，求： 电极反应 AgI(s) + e- = Ag(s) + I? 的 ??(AgI/Ag ) ? (Ag +/Ag) = ? ? (Ag +/Ag) + 0.0592 lg[Ag+] = 0.799 + 0.0592 lg (8.5×10?17) = ?0.152 V = ? ?AgI/Ag 解： Ag+ + e- Ag Ag+ + I- + e- Ag + I- AgI Ag+ + I? 可置换H+生成H2 四、形成难解离物质对电极电位的影响 在标准氢电极溶液中加入NaAc，并维持[Ac-]＝ 1mol·L－1，p(H2)=100kPa，求此时的电极电位。 ? (H+/H2) = 0.0592 lgc (H+) = －0.0592 pH ＝4.75 ? (H+/H2) =－0.281 (V) 第四节 电极电位和电池电动势的应用 一、判断氧化还原反应自发进行的方向 E＞0，反应正向自发进行 E＜0，反应逆向自发进行 E＝0，反应达到平衡状态 例：试判断反应： 标准状态下和在[Fe3+]=0.001mol·L-1, [I-]=0.001 mol·L-1,[Fe2+]=1mol·L-1时，反应进行的方向。 解：（1） ? ?(Fe3+/Fe2+) = 0.771V ? ?(I2/I-) = 0.5355V 标准状态下，正向进行。 (2) ＞ 氧化还原反应进行的方向：以I2为氧化剂，Fe2+为还原剂。上述反应逆向进行。 例：试判断在中性溶液中，其它物质的浓度均为1mol·L-1时，下列反应进行的方向。 解： ? ?(I2/I-) = 0.5355V ? ?(H3AsO4,H+/H3AsO3) = 0.559V ∴反应逆向进行。 注意：自发进行的氧化还原反应的电池的电动势一定是E＞0，实验测出的也都是正值，不可能出现负值 根据未知其自发进行方向的氧化还原反应方程式设计成的原电池，则会出现E＜0的情况，说明反应逆向进行。 二、氧化还原反应的平衡常数 求298.15 K时，KMnO4在稀硫酸溶液中于H2C2O4反应的平衡常数 K? 5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+＝10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O 正极 负极 ? ? =1.507V ? ? =-0.49V K?＝2.14×10337 5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+＝10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O 反应达平衡时 三、计算溶度积常数 选择合适的电极组成原电池，求298.15K时AgBr的溶度积常数。 负极 正极 ? ? = 0.7996V ? ? = 0.0713V K? = Ksp = 5.03×10-13 四、电位分析法 电动势法：通过电极电位的测定，定量分析溶液中的离子浓度的分析方法 参比电极：电极电位已知，电位稳定，不受试液组成变化的影响 指示电极：电极电位与待测离子的浓度有关，电极电位与待测离子浓度之间有能斯特响应 pH计：通过参比电极和指示电极组成的原电池，测其电动势从而求出溶液pH的仪器 一、参比电极和指示电极 1. 参比电极——饱和甘汞电极(SCE) 电极组成 Cl－(c)|Hg2Cl2(s) , Hg(l) 电极反应式 能斯特方程式 (298.15K) 2. pH指示电极 电极的电极电位对H+浓度变化有能斯特响应 氢电极 ? (H+/H2) = 0.0592 lgc (H+) = －0.0592 pH 玻璃电极 298.15K 复合电极 （二）电位法测定溶液的pH (-) 玻璃电极 | 待测pH溶液‖SCE (+