08第八章 氧化还原与电极电势.pptVIP

* * 第八章　氧化还原与电极电势 第一节　氧化还原反应 第二节　电极电势 第三节　电极电势的应用 第四节　电位法测定溶液的pH值 第五节　生物电化学简介 第一节　氧化还原反应 定义(氧化值) ：元素的氧化数是该元素一个原子的荷电数，这种荷电数是将成键电子指定给电负性较大的原子而求得的。 一、氧化值(oxidation number) 元素的原子在分子中吸引电子的能力的相对大小。 根据定义，可得计算元素氧化数的几条规则 1.在单质分子中，元素的氧化数为零 2.在电中性化合物中，所有元素的氧化数之和为零 3.对于单原子离子，元素的氧化数等于离子的电荷数 F2、O2、C12 NaCl、KMnO4 Br-、Co3+ OH-、MnO4- 4.对于多原子离子，所有元素的氧化数之和等于离子的电荷数 5.　　氧在化合物中氧化数一般为-2，但在过氧化物(如H2O2)中为-1，在超氧化物(如KO2)中为-1/2。在OF2中为+2（F的电负性比O大）。 　　　氢在化合物中的氧化数一般为+l，但在金属氢化物中(如NaH、CaH2)为-1（H的电负性比金属大）。 K2Cr2O7中Cr元素的氧化数 Na2S4O6(连四硫酸钠)中S元素的氧化数 二、氧化还原反应定义 定义：元素氧化值发生了改变的反应 本质：电子的得失或转移 三、氧化剂和还原剂 氧化还原反应都可拆成两个半反应(half-reaction) 如：2Fe3+ + Sn2+＝2Fe2+ + Sn4+ Fe3+ + e- ─→ Fe 2+ 氧化剂 发生还原反应 得电子 Sn2+－2 e- ─→ Sn4+ 还原剂 发生氧化反应失电子 Fe3+和Fe2+、Sn2+和Sn4+组成氧化还原电对 　　一种物质的氧化型的氧化性越强，越易得电子，与它共轭的还原型的还原性就越弱，越不易失去电子；反之亦然。 返回 氧化还原半反应不能单独进行 第二节　电极电势 一、原电池 二、电极电势 back 三、影响电极电势的因素 一、原电池 从外电路伏特计指针偏转的方向可以知道有电子从锌极流向铜极(相当于电流由铜极流向锌极)，说明锌极的电势比铜极低，因此铜极为正极，锌极为负极 负极反应： Zn － 2e- = Zn2+　　（电池半反应）氧化 正极反应： Cu2+ + 2e- = Cu　　　　　还原　 这就组成了一个由锌电极(Zn-Zn2+)和铜电极(Cu-Cu2+)组成的原电池，简称铜-锌电池，也叫Daniell电池。 电池反应：Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 原电池是利用氧化还原反应产生电流的装置。 原电池是将化学能转化为电能的装置。 或者： 定义： back 两个电极组合起来可以构成一个原电池，电池的组成式规定为：负极在左，正极在右，连接两电极的盐桥用“||”表示 如铜-锌原电池可表示为： (-) Zn| Zn2+(1mol.L-1) ||Cu2+(1mol.L-1) |Cu (+) 原电池的组成表示式： back (-)Ag ，AgCl(s) | Cl-(c1) || Ag+(c2) |Ag(+) 二、电极电势 从Cu-Zn原电池中电流的方向，可以证明Cu2+/Cu电极的电势比Zn2+/Zn电极电势高。 电极电势是如何产生的？又为什么有高低之分呢？ 1889年能斯特 (W. Nernst)提出了双电层理论来解释电极电势的产生 ： 示意图 　金属越活泼、金属离子浓度越小、温度越高，电极电势越低。反之亦然。 解释：Daniell电池中电子流向 (一)电极电势的产生 电极电势符号：φ 单位　V　(伏特) (二) 电池电动势 定义：电池正负极之间的平衡电势差。 电流为零时 E=φ+ - φ- 测量方法：对消法 back （三）、标准电极电势 电极电势的绝对值无法测定 　　电极电势的高低与金属的活泼性、离子浓度、温度有关。当外在条件一致时，金属越活泼，电极电势越低。测出电极电势的大小，就可知道金属活泼性、金属离子的得电子能力的强弱。 　 只要能测出电极电势的相对数值，也可以比较出得失电子能力的强弱。——需要一个参照标准。 IUPAC规定：标准氢电极(Standard Hydrogen Electrode, SHE )电极电势为零。 标准氢电极的构造 对于溶液，各电极反应物、生成物的浓度为1mol·L-1（严格地是活度为1） 对于气体，气体分压为100 kPa 反应温度为指定温度（通常为298.15K） 　凡满足上述条件的电极其电极电势称为标准电极电势。 标准电极电势的测定： 设计电池: (-)SHE || 待测电极(+)，然后测定其电池的电动势。 标准电极电势测量装置示意图 电极的标准态